193263. lajstromszámú szabadalom • Eljárás amino-szulfenil-klorid-származékok előállítására
193263 metil-imino-diacetátot használunk — állítjuk elő a cím szerirrti vegyületet és olajos formában kapjuk. NMR (CDC1S) adatok: 6 3,78 ppm (s, 6H), ő 4,29 ppm (s, 4H). 5. példa Bisz(ciklohexil-oxi-karbonil-metil)-aminoszulfenil-klorid előállítása Az 1. példa szerinti eljárást alkalmazzuk azzal a különbséggel, hogy etil-imino-diacetát helyett ciklohexil-imino-diacetátot alkalmazunk. Ily módon a cím szerinti vegyületet olajos formában nyerjük. NMR(CDC13) adatok: ő 1,0-2,2 ppm (m, 20H), 64,25 ppm (s, 4H), 6 4,6-5,2 ppm (m, 2H). 6. példa N-Acetil-N-etoxi-karbonil-metil -amino - -szulfenil-klorid előállítása 2,7 g (0,02 mól) dikén-diklorid és 50 ml szén-tetraklorid oldatához 2,9 g (0,02 mól) N-acetil-glicin-etilésztert csepegtetünk 0°C és 5°C közötti hőmérsékleten. Ezután 2,4 g (0,024 mól) trietil-amint csepegtetünk be ugyanezen a hőmérsékleten és a reakcióelegyet ugyanezen a hőmérsékleten egy órán át keverjük. A reakció befejeződése után a kristályokat kiszűrjük és az anyalúgot csökkentett nyomáson bepároljuk, olajat kapunk. Hozam: 3,8 g (90,5 %). NMR(CDC13) adatok: 6 1,24 ppm (t, 3H), 6 2,52 ppm (s, 3H), 6 4,14 ppm (q, 4H), 6 4,38 ppm (s, 2H). A kapott olaj a (3) képletű vegyületnek felel meg. 7. példa N-lWetoxi-karbonil-N-etoxi-karbonil-metil-amino-szulfenil-klorid előállítása 2,1 g (0,02 mól) kén-diklorid és 50 ml szén-tetraklorid oldatához 1,6 g (0,02 mól) piridint csepegtetünk 0°C és 5°C közötti hőmérsékleten. Ezután 3,2 g (0,02 mól) N-metoxi-karbonil-glicin-etilésztert csepegtetünk 10°C és 20°C közötti hőmérsékleten, majd a reakcióelegyet ugyanezen a hőmérsékleten egy órán át keverjük. A reakció befejeződése után a kristályokat kiszűrjük, az anyalúgot csökkentett nyomáson bepároljuk, olajat kapunk. Hozam: 4,2 g (93,3 %). NMR(CDC13) adatok: 6 1,27 ppm (t, 3H), 6 3,79 ppm (s, 3H). 6 4,16 ppm (q, 2H), 6 4,35 ppm (s, 2H). Bár az NMR analízis szerint az olaj kis mennyiségű kiindulási anyagot és bisz-amino-szulfidot tartalmazott, mégis bizonyítható, hogy szerkezete: a (4) képletű vegyületnek felel meg. 7 8. példa N-n-Butil-N-etoxii-karbonil-etil-amino-szulfenil-klorid előállítása 1,4 g (0,01 mól) dikén-dikloridot 50 ml szén-tetrakloridban feloldunk és 3,5 g (0,02 mól) etil-N-butilamino-propionátot és 2 g (0,02 mól) trietil-amint csepegtetünk hozzá 0°C és 5°C közötti hőmérsékleten. Ezután a reakcióelegyet egy óráig keverjük, majd 50 ml vízzel háromszor mossuk. A szén-tetrakloridos réteget riátriumszulfát fölött szárítjuk, majd szűrjük és a szén-tetrakloridos oldatot keverés közben 0°C-ra hűtjük. Ezen a hőmérsékleten 1,4 g (0,01 mól) szulfuril-kloridot csepegtetünk hozzá hűtés közben és ugyanezen a hőmérsékleten egy órán át keverjük. A reakcióelegyet csökkentett nyomáson bepároljuk, olajat kapunk. Hozam: 4,5 g (93,8 %). NMR (CDCI3)'adatok: 6 0,7-2,0 ppm (m, 7H), 6 1,26 ppm (t, 3H), 6 2,70 ppm (t, 2H), 6 3,25 ppm (t, 2H), 6 3,43 ppm (t, 2H) , 6 4,08 ppm (q, 2H) . A NMR analízis szerint az olaj kis mennyiségű bisz-amino-diszulfidot tartalmaz, de mégis bizonyítja a termék (5) képletű szerkezetét. 9. példa N-Izopropil-N-etoxi-karbonil-etil-amino - -szulfenil-klorid előállítása 3,2 g (0,02 mól) N-izopropil-amino-propionát 30 ml n-hexánnal készített oldatához 50 ml 5 %-os nátrium-hidroxid oldatot adunk. Miután az elegyet 5°C-ra hűtöttük, 1,4 g (0,01 mól) dikén-diklorid 50 ml n-hexánna! készített oldatát csepegtetjük hozzá és a reakcióelegyet egy óráig keverjük ugyanezen a hőmérsékleten. Miután a reakció befejeződött, a n-hexános réteget elkülönítjük, vízzel mossuk, majd szárítjuk. A n-hexános réteget megint keverjük, hűtés közben és 1,4 g (0,01 mól) szulfuril-kloridot csepegtetünk hozzá, majd még egy órán át keverjük. A n-hexános oldatot csökkentett nyomáson bepároljuk, ily módon olajat kapunk. Hozam: 4,1 g (91 %). NMR(CDCla) adatok: 6 1,23 ppm (t, 3H), 6 1,26 ppm (d, 6H), 6 2,77 ppm (t, 2H), 6 3,0-3,8 ppm (m, 3H), 6 4,06 ppm (q, 2H). A NMR analízis kimutatta, hogy a termék kis mennyiségű bisz-amino-diszulfidot tartalmaz, mégis a termék a (6) képletű vegyületnek felel meg. 10-34. példák ' Az 1. táblázatban felsorolt vegyületeket a 6-9. példákban ismertetett eljárással állítjuk elő. A NMR(CDC13) adatokat szintén az I. táblázatban ismertetjük. 8 5 10 !5 20 25 30 35 40 45 50 55 60 5
