193253. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3,5-diamino-1,2,4-triazol származékok előállítására
vábbá az eljárás csak közepes kitermelést eredményez. A fenti szabadalmi leírásban ismertetett más eljárás szerint valamely (XIII) általános képletű izotiokarbamidot egy (VIII) általános képletü védett hidrazinnal reagáltatnak, majd a védőcsoportot eltávolítják. Az így nyert (XVII) általános képletü aminoguanidint - ahol R,, R2 és R3 jelentése a fenti - karbamoil-kloriddal reagáltatva jutnak a kívánt • (I) általános képletű termékhez. Az utóbbi eljárás hátránya, hogy az izomer (IX) általános képletű triazol-származékok keletkezésének elkerülése végett ismét védett, (VIII) általános képletű hidrazint alkalmaznak - ahol Z jelentése védőcsoport - továbbá a reaktánsok előállítása bonyolult és a záró, kondenzác-iós lépés idő- és energiaigényes. A fenti szabadalmi leírásban ismertetett eljárások következő csoportja valamely, a fentiekben ismertetett reakcióutat kövét, azzal az eltéréssel, hogy az (V) általános képletű aminovegyület helyett valamely (XVIII) általános képletű savamidot - ahol R, és R2 jelentése "a fenti -, vagy valamely (XIX) általános képletű acetált vagy ciklikus acetált - ahol Rg alkilcsoportot vagy az (R60)2CH-csoport együttesen ciklikus acetál csoportot jelent - alkalmaz. A szintézisút zárólépése az RiR2NCH2-csoport kialakítása az ezekből keletkező megfelelő (XX) vagy (XXI) általános képletű vegyületekből - ahol R,, R2, R3 és R6 jelentése a fenti-, az (V) általános képletű vegyületek szintézisénél alkalmazott valamely ismert módszerrel. A fenti szabadalmi leírásban közölt eljárások egy újabb csoportja szerint valamely (XXII) általános képletű benzil-klorid-kulcsintermediert - ahol R3 jelentése a fenti, X halogénatomot jelent - valamely R,R2NH általános képletű aminnal - ahol R, és R2 jelentése a fenti - kondenzáltatnak és így jutnak az (I) általános képletű triaz'ol-származékhoz. Az (I) általános kepletű vegyületek előállítását ismerteti a 29.303 sz. közzétett európai szabadalmi bejelentés is, mely szerint valamely (XXIII) általános képletű aldehidet - ahol R3 jelentése a fenti - valamely R,R2NH általános képletű aminnal - ahol R, és R2 jelentése a fenti - reduktiven aminálnak. A fenti szabadalmi leírás szerinti todábbi eljárásváltozatban valamely (XXIV) általános képletű szekunder amin - ahol R2 és R3 jelentése a fenti-közbenső termékből indulnak ki, melyből egy R7CHO általános képletű aldehiddel - ahol az R7CHO redukciójával kapott R7CH2-csoport jelentése R, - történő reduktív kondenzációval vagy egy R7CH2X általános képletű - ahol R7CH2-csoport jelentése a fenti és X halogénatomot jelent - vegyülettel történő alkilezéssel'jutnak a kívánt (I) általános képletü triazol-származékhoz. Az eljárások ez utóbbi négy. csoportja ugyanazon reakciólépéseket alkalmazza, mint 3 az előzőekben részletesen ismertetett eljárások azzal az eltéréssel, hogy az egyes reakciólépések sorrendje más. Ebből következik, hogy ezen utóbbi eljárások magukban foglalják az előzőek valamennyi hátrányát is. A 875.846 sz. belga szabadalmi leírás ismertet egy további eljárást is, az (I) általános képletű vegyületek egy szűk csoportjának előállításáról, mely szerint valamely (XXV) általános képletű fenoxi-alkil-származékot - ahol R3 jelentése a fenti - a (XXVI) képletű ammónium-kloriddal reagáltatják. Az így nyert (I) általános képletű termékben az R, és R2 szimbólum metilcsoportot képvisel. Ezen eljárás hátránya alkalmazhatóságának szűk köre mellett, hogy a (XXVI) reagens előállítása és maga a reakció is bonyolult, munkaigényes. A fenti szabadalmi leírás szerinti további eljárások során valamely (XIV) általános képletű amino-guanidint - ahol R3 jelentése a fenti, Y pedig iminocsoportot jelent - valamely (XXVII) általános képletű karbamoil-kloriddal - ahol R8 és R9 alkalmasan megválasztott védőcsoportot jelent - reagáltatnak. Az így nyert (XXVIII) általános képletű 3,5-diamino-lH-i,2,4-triazol-származékot - ahol R3, Rg és R9 jelentése a fenti - valamely (XXIX) általános képletű aldehiddel - ahol R, és R2 jelentése a fenti - reagáltatják és a nyert (XXX) általános képletű Schiff-bázist - ahol Rt, R2, R3, Rg és R9 jelentése a fenti - redukálva és a védőcsoportokat eltávolítva jutnak a kívánt (I) általános képletű termékhez. A fenti eljárás módosításaként valamely (XXVIII) általános képletű amino-triazolt valamely (XXXI) általános képletű aktív savszármazékkal - ahol R, és R2 jelentése a fenti A halogénatomot, hidroxilcsoportot, alkiloxicsoportot vagy aciloxicsoportot jelent - reagáltatva a megfelelő (XXXII) általános képletű savamidhoz - ahol R,, R2, R3, R8 és R9 jelentése a fenti - jutnak, melyből redukcióval nyerik az (I) általános képletű terméket. Az eljárás további módosításaként valamely (XXVIII) általános képletű amino-triazol-származékot valamely (XXXIII) általános képletű aktív észterrel - ahol R,, R2 jelentése a fenti, B meziloxi- vagy tozíioxi-csoportot jelent - reagáltatnak és nyerik a megfelelő (I) általános képletű vegyületet. Az eljárások hátránya, hogy a triazolgyürü szintézise a korábban leírt, bonyolult módon történik és az Rs és R9 védőcsoportok megfelelő megválasztása vagy eltávolítása további nehézségeket és kötöttségeket jelent. Mindezen hátrányok kiküszöbölhetők, amennyiben az (I) általános képletű vegyűleteket - ahol R,, R2 és R3 jelentése a fenti - a találmány szerint valamely (II) általános képletű hidroxi-származékból - ahol R3 jelentése a fenti - kiindulva, ezt a megfelelő (III) általános képletű halogénszármazékká - ahol R3 jelentése a fenti, X jelentése halogénatom - alakítva, majd ezt valamely (IV) általános 4 3 193253 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
