193235. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként helyettesített fenoxi-propionil-izokarbamid-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
193235 A találmány tárgya új (T) általános képlett! helyettesített fenoxi-propionil-izokarbamidokat tartalmazó herbicid kompozíciók és eljárás a hatóanyagok előállítására. Szerkezetileg hasonló típusú vegyületet említ a 4 309 562 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi irat. Az 52. példa „A* képletű vegyületének herbicid hatását az 5. összehasonlító táblázatban közöltük. A vegyület alacsony felhasználási koncentráció esetén már hatástalan, mialatt a találmány szerinti eljárással előállított vegyületek még teljes pusztítást okoznak. Az (I') általános képletben X jelentése oxigénatom, metiléncsoport, Y jelentése oxigénatom, R1 jelentése a.) vagy b.) képletű csoport — a képletben Q jelentése oxigénatom, kénatom, R6 jelentése klóratom vagy trifluor-metil-csoport, R7 jelentése hidrogénatom, Z jelentése metincsoport, R2 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, R3 és R* jelentése hidrogénatom. Előnyösek azok az (I') általános képletű vegyületek, amelyek képletében X és Y jelentése oxigénatom, R2 jelentése metil- vagy etilcsoport R3 és R^ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom; R6 jelentése trifluor-metil-csoport, klóratom; R7 jelentése hidrogénatom; Z jelentése metincsoport; Q jelentése oxigén- vagy kénatom. A találmány tárgya továbbá az (I) általános képletű vegyületek előállítási eljárása oly módon, hogy (II) általános képletű vegyületet — a képletben Hal jelentése klórvagy brómatom — (III) általános képletű vegyülettel reagáltatunk. A (II) általános képletű vegyületek ismertek, illetve ismert módon állíthatók elő (lásd például 2 623 558 és 2 914 300 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási iratokat, valamint az 50 019 számon publikált európai szabadalmi bejelentést és a 889 773 számú belga szabadalmi leírást). A (III) általános képletű vegyületek szintén ismertek, előállításukat például a 2 358 904 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat ismerteti. A (III) általános képletű vegyületeket a találmány szérinti eljárásbari előnyösen sósavas vagy kénsavas sóik alakjában használjuk. A reakciót valamilyen szervetlen vagy szerves bázis, előnyösen alkálifém-hidroxid jelenlétében végezzük. Oldószerként az alkalmazott reakciókörülmények között inert szénhidrogént vagy halogénezett szénhidrogént, például toluolt, xilolt vagy metilén-kloridot használunk. Ab-1 2 ban az esetben, ha a reakciót metilén-kloridban hajtjuk végre, ajánlatos víz hozzáadása. Előnyösen olyan módon járunk el, hogy —10 és +40°C közötti hőmérsékleten egy (III) általános képletű vegyületnek például a kénsavas sójából vízzel és metilén-kloriddal készített elegyéhez egy (II) általános képletű vegyület kétszeres moláris menynyiségű vizes nátrium-hidroxiddal külön elkészített oldatát csepegtetjük. A feldolgozást és a találmány szerinti vegyületek elkülönítését az oldhatóság alapján, szűréssel, illetve a metilén-kloridos fázis bepárlásával végezzük. A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületben egy aszimmetriacentrum található; e vegyületek szokásosan racém alakban fordulnak elő. Azonban a találmány szerint eljárhatunk úgy is, hogy optikailag aktív (II) általános képletű kiindulási anyagot használunk. E vegyületek előállítását például a 2800 számú európai szabadalmi leírás ismerteti. így a kívánt izomert nagy optikai tisztaságban kapjuk. A biológiai hatás szempontjából a D-izomerek előnyösek. A találmány mind a racém, mind pedig a D-konfigurációjú (I) általános képletű vegyületekre vonatkozik. Az (I) általános képletű vegyületek jó herbicid hatást és szelektivitást mutatnak fontos nagy ültetvények esetén. Alkalmasak így fű- és pázsitfűszerü egyéves és évelő gyomnövények szelektív leküzdésére mezőgazdaságilag fontos, például búza, rjzs, kukorica, cukorrépa, szója és gyapot kultúrnövények esetén, a kihajtás előtti és utáni műveletekben egyaránt. Továbbá a találmány szerinti vegyületek kultúrnövények esetén jó növekedésszabályozóhatással rendelkeznek. Szabályozzák a növényi anyagcserét, és így à növényben lévő anyagok célzott befolyásolásához, valamint a termésbetakarítás megkönnyítéséhez, például kiszárításhoz, asztagoláshoz vagy abszcisszához használhatók. Alkalmasak továbbá nemkívánatos vegetatív növényzet általános szabályozására és gátlására, anélkül hogy a növényeket elpusztítanák. A vegetatív növényzet gátlása foritos szerepet játszik számos egy- és kétszikű kultúrnövények esetén, minthogy a megdőlést így csökkenthetjük vagy teljesen megakadályozhatjuk. A találmány szerinti vegyületek meglepő módon herbicid elleriszerként (Safener) is hatásosak. így a különböző növényvédösZérek alkalmazásakor a kultúrnövényen előidézett fitotoxiküS hatásokat képesek antagónizálni, azaz teljesen kiküszöbölni. Ezáltal lehetővé válik ismert herbicidek szelektív alkalmazása olyán kultúrákban is, amelyekben ezidáig ez nem volt megoldható. A hatóanyagokból a szokásos segédanyagokkal készítményeket készítünk. Ilyen készítmények a permetezhető porok, emulgeálható koncentrátumok, permetezhető oldatok, po2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
