193194. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként fenoxi-benzaldehid-származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására
5. példa 5-{ [4- (Trifluor-metil)-2,6-dinitro] -fenoxi}-2- -nitro-benzaldehid (5. sz. hatóanyag) 6,05 g (0,017 mól) 3-{ [4-Trifluor-metil)-2,6- -dinitro] -fenoxij-benzaldehidet (előállítását 1. 3. példában) 12,5 ml diklór-metán és 7,6 g ecetsavanhidrid elegyében feloldunk, majd az oldatot 10°C-ra lehűtjük, és lassú ütemben nitrálósavat (1,8 ml (0,027 mól) 65 %-os salétromsav és 1,8 ml 98 %-os) kénsavat csepegtetünk hozzá. Hozam: 4,1 g, 60 %. Op.: 129—130 °C. A termék színe és formája: sárga kristály, összegképlete: CuHeOsNaFs, molekulasúlya: 401 (számított). A termék tömegspektrumának jellemző íragmensei a következők: m/e (r.i.) = 401 (180) = F3C(N02)2C6H20C6H(N02)-CHO 382 (130) = F2C(N02)2C6H20C6H4(N02)CHO 235 (400) = F3C(N02)2C6H2 166 (1000) = 0C6H3(N02)CH0 A 166-os tömegű fragmentum egyértelműen arra utal, hogy a nitrálás végbement. A formilproton 9,85 ppm-ről 10,255 ppmre tolódott el. Az IR spektrumon a pCO 1700 cm-1-nél abszorbeál, az 1520—1550 cm-1 hullámszám tartományban megjelenő sávok a nitrocsoportok p as rezgései. A p s N02 sáv 1320 nél, a rendkívül széles pas C—O—C sávval együtt jelenik meg. 6. példa 5-{ [2- (Trifluor-metil)-4,6-dinitro] -fenoxi}-2- -nitro-benzaldehid (6. sz. hatóanyag) 8,4 g (0,024 mól) 3-{ [2- (Trifluor-metil)-4,6- dinitro] -fenoxij-benzaldehidet (1. 4. példa) a 6. példában leírt módon nitráljuk. Hozam: 6,0 g, 64 %. Op.: 112—122 °C. A termék színe és formája: sárga kristály, összegképlete: CMH608N3F3, molekulasúlya: 401 (számított). A termék tömegspektrumának jellemző fragmensei a következők: m/e (r.i.) = 401 (140) = F3C(N02)2C6H20C6H3(N0)-CHO 251 (220) = F3C(N02)206H20 235 (1000) = F3C(N02)2C6H2 166 ( 500) = 0C6H3(N02)CH0 A 'H-NMR felvétel ragyogó példája a könynyen felismerhető, illetve azonosítható aro13 8 más protonoknak. A formilproton nagy eltolódása (10,25 ppm) a szomszédos nitrocsoportnak köszönhető. A nitrocsoportok közötti proton (9,05 ppm) szép metacsatolást (J = 3Hz) ad a trifluor-metil- és a nitrocsoport közötti protonnal (8,82 ppm). Az IR spektrumon a pCO sáv 1700 cm_1- nél jelenik meg. A találmányunk szerinti készítmények öszszetételét tömeg%-ban (továbbiakban % ) adjuk meg. Szuszpenzió koncentrátum (SC) 7. példa 14 4. sz. hatóanyag 50,0 % etilénglikol 8,0 % nonil-fenil-poli(glikol-éter) (10 EO) 5,0 % poliszacharid 0,1 % szilikonolaj 1,5 % víz 35,4 % Nedvesedő por (WP) 8. példa 1. sz. hatóanya 90,0, % nagydiszperzitású kovasav 5,0 % diszpergálószer 5,0 % Granulátum (G) 9. példa 6. sz. hatóanyag 5,0 % mészkőőrlemény 69,0 % etilénglikol 3,0 % nagydiszperzitású kovasav 5,0 % nátrium-ligninszulfonát 3,0 % víz 13,5 % Permetezésre alkalmas (dry flowable) granulátum (WG) 10 példa 2. sz. hatóanyag 80,0 % nátrium-lauril-szulfát 2,0 % nátrium-ligninszulfonát 7,0 % víz 3,0 % kaolin 8,0 % Emulziókoncentrátumok (EC) 11. példa 3. sz. hatóanyag 40,0 % xilol 12,0 % ciklohexanon 20,0 % izoforon 20,0 % poli (oxi-etilén)-szorbitán-monooleát 5,0 % nonil-fenil-poli (glikol-éter) (EO=10) 3,0% 193194 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
