193149. lajstromszámú szabadalom • Eljárás javított higéniai tulajdonságú, fokozott és termikus stabilitasú műbőr jellegű PVC és kopolimer bázisu termékek előállítására
193149 múlni a 20—50 pm vastag műbőr-filmbe. Ilyen szerkezetű rostocskák felhasználásakor lényegesen jobb mechanikai szilárdságú termékeket kapunk, mit ha a térhálósított cellulóz-bázisú töltőanyagot gömbszimmetrikus 5 szemcsék formájában használnánk fel. A hérhálósított polikarbonsav-típusú hidrofil adalékanyagok célszerűen bifunkciós monomerekkel (így divinil-benzollal) térhálósított akrilsav- vagy metakrilsav-homo- vagy -ko- 10 polimerek lehetnek, amelyeket a találmány szerint előnyösen sóik formájában használunk fel. A polikarbonsav-típusú hidrofil adalékanyagokat, adott esetben prekurzoraik formájában (például Na-metakrilátként) is 15 hozzáadhatjuk a keverékhez; ezekből a prekurzorokból a műbőrgyártás hőmérsékletén vízoldhatatlan, térhálós polikarbonsav-só képződik. A leírásban és az igénypontsorozatban a »térhálósított polikarbonsav-típusú 20 hidrofil adalékanyag« megjelölésen ezeket a prekurzorokat is értjük. A találmány szerinti eljárásban bármilyen polikarbonsav-típusú (azaz —COOH funkciós csoportokat tartalmazó) polielektrolitot felhasználhatunk, azzal *5 a megkötéssel, hogy a polimerek karboxil-ekvivalense 8 mval/g-nál nagyobb (ugyanis ez biztosítja a hidrofil jelleget), és a polimerek egyáltalán nem vagy csak nyomnyi szennyezés formájában tartalmaznak nitro- 30 gén- és kéntartalmú funkciós csoportokat. A nitrogén- és kéntartalmú funkciós csoportok (például amino- és szulfocsoportok) ugyanis tapasztalataink szerint rontják a termék termikus stabilitását. 35 A találmány szerinti eljárást az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesen ismertetjük. Az alkalmazott PVC és vinil-klorid kopolimer K-értéke 70—80 kö- 40 zötti. I. példa Laboratóriumi méretű, zárt fém keverőbe 45 100 g PVC port (emulziós (E) típus), 80 g dioktil-ftalátot és az I. táblázatban felsorolt mennyiségű és minőségű további komponenseket mértük be, és a keveréket 10 percig homogenizáltuk. A homogenizálás után a 50 I. táblázat 3 masszát háromhengeres pasztázógépen áteresztettük, majd zárt térben, keverés közben, csökkentett nyomáson kezeltük. Az így kapott, légbuborék-mentes pasztából 50 pm vastag filmet huztunk a műbőrgyártásban használatos hordozó papírra. A filmet előbb 100°C-an 10 percig, majd 200°C-on 2 percig hőkezeltük, és ezután meghatároztuk a film hőstabilitását és vízgőz-felvevő képességét. A vízgőz-felvevő képességet a következőképpen vizsgáltuk: A polimer fóliából 30 mm átmérőjű korongokat vágtunk, és a korongokat exszikkátorban, foszfor-pentoxid fölött, tönegállandóságig szárítottuk. A száraz korongokat vékony fémdrót segítségével keretre függesztettük, és a keretre függesztett korongokat 20±2°C hőmérsékletű, 100 % relatív páratartalmú térbe helyeztük, úgy, hogy a ke-etre függesztett korongokat desztillált vízze‘- megfelelő magasságig feltöltött, zárható edény gözterébe illesztettük. 2, 4, 6, 8 és 24 óra elteltével a korongokat rövid időre kiemeltük a gőztérbői, és lemértük a korongok tömegét. A vízgőz-felvevő képességet a százalékos tömegnövekedéssel jellemeztük, és a mért értékeket az I. táblázatban közöljük. A minták termikus stabilitását a sósavlehasadás kezdeti idejének mérésével jellemeztük. A sósavlehasadás kezdeti idejét a következőképpen határoztuk meg: 0,1 g vizsgálandó polimer filmet apró darabokra vágtunk, és a filmdarabkákat hőálló üvegfiolába helyeztük. Az üvegfiolát 180±l°C-ra felfűtött fémblokk furatába illesztettük, és az üvegfiolán lassú ütemben, folyamatosan igen tiszta nitrogéngázt vezettünk keresztül. Az üvegfiolából eltávozó nitrogéngázt egy másik, desztillált vízzel töltött üvegfiolán buborékoltattuk át. A poli (vinil-klorid) bomlásából képződő, és a nitrogéngázzal átőblített sósavit a második fiolába töltött desztillált víz abszorbeálja. A sósavkoncentráció változását konduktorretriás módon, szelektív elektród felhaszná lásával nagy pontossággal mértük. Az I. táblázatban az első sósav-nyomok megjelenéséig eltelt hőkezelési időt adjuk meg. Minél nagyobb ez az időtartam, annál jobb a vizsgált polimer termikus stabilitása. 4 A kísér- Térhálós CMC-Na Térhálós polielektrolit PVC hőstabilizátor vízgőz- HCL lehasa let sorszáma mennyisége, g típusa mennyisége. 1. 0 — 0 2. 30-0 3. 0 Na-PM 5 4. 30 Na-PM 5 5. 30 — 0 6. 30 Na-PM 5 g típusa mennyi- -felvétel, dás kezdesége, g tömeg % te, perc-0 0,7 27-0 20 110-0 4 90-0 25 220 Ca-St + + ep. szó-5 20 80 (íia-Cd-Zn)-5 25 70-St + ep. s sója 3
