193036. lajstromszámú szabadalom • Eljárás klóracetamid-származékokat hatóanyagként tartalmazó gyomírtószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
Ha R, 1-4 szénatomos alkil csoportot jelent, előnyösen metil— vagy etilcsoport, elsősorban metilcsoport. Ha R2 metiléncsoport, egy vagy két, előnyösen egy 1-5 szénatomös alkilcsoporttal lehet szubsztituálva. Ha R2 etiléncsoport, legfeljebb négy 1-5 szénatomos alkilcsoporttal lehet szubsztituálva és előnyösen mono- vagy diszubsztituált. Ha az etiléncsoport diszubsztituált, a szubsztituensek előnyösen különböző szénatomokon vannak. R2 előnyös 1-5 szénatomos alkil-szubsztituense a metil- és etilcsoport, elsősorban metilcsoport. Ha R2 1-5 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált, akkor előnyösen monoszubsztituált. R2 különösen metiléncsoport vagy -CH (CH3) -csoport. Ha Az az előzőkben meghatározott 5-tagú heterogyűrű, amely R2-höz gyűrű-szénatommal kapcsolódik, ez a gyűrű például szubsztituált vagy szubsztituálatlan furil-, tienil-, tiazolil-, izotiazolil-, oxazolil-, izoxazolil-, 1,2,4- vagy 1,3,4-oxadiazolil- vagy 1,3,4-triazolil-csoport; ezekre a meghatározásokra példaként megemlíthetjük a 2-furil-, 2-tienil-, 2-metil-4-tiazolil-, 3-metil-5-izoxazolil-, 2-etií-1,3,4- -oxadiazol-5-il-, 3-metil-1,2,4-oxadiazol-5-il-, l-metil-2-metil-tio-l,3,4-triazol-5-il- és 2-metil-l,3,4-triazol-5-il-csoportot. Az -A-O-R3 általános képletéi csoport alkalmas jelentése, ha A R3-mal gyűrűt képezve kapcsolódik, például l,3-dioxolan-4-il-(l-3 szénatomos alkilén)-, 1,3-dioxolán-2-il- (1-3 szénatomos alkilén)-csoport. Az A szubsztituált vagy szubsztituálatlan lehet, szubsztituense 1-4 szénatomos alkoxicsoport. A szubsztituált A csoport előnyösen monoszubsztituált. A találmány szerint a (I) általános képletű vegyületeket a következő eljárásokkal állítjuk elő: a) (II) általános képletű vegyületben -X,,X2, Z és Y az előzőekben meghatározott — az N-hidroxi-acetil-csoport hidroxilcsoportját klóratommal helyettesítjük; vagy b) (III) általános képletű vegyületet -X1,X2 és Z az előzőekben megadott — (IV) általános képletű vegyülettel — Y az előzőkben meghatározott és L N-alkilezési reakciókörülmények között lehasíttíató csoport — reagáltatunk; vagy c) (la) általános képletű vegyületek előállítására — a képletben R’ hidrogénatom’vagy 1-3 szénatomos alkilcsoport, Y2 Aj' jelentésű csoport, -OR3 általános képletű csoport vagy -N(CH3)COCH3 csoport, A*’ egyik nitrogénatomjával a -CHR’ -csoporthoz kapcsolódó di- vagy triazolgyűrü; X„X2, és Z és R3 az előzőekben meghatározott(V) általános képletű vegyületet — X1(X2 és Z és R’ az előzőkben meghatározott — (VI) általános képletű vegyület — Y2 az előzőkben meghatározott — reakcióképes származékával reagáltatunk; vagy 3 d) (VII) általános képletű vegyületet -X,,X2 és Z,- Y az előzőkben meghatározott — klór-acetil-kloriddal vagy reakcióképes funkciós származékával N-acetilezünk. A találmány szerinti a) eljárást szokásos módon egy hidroxilcsoportnak klóratommal való helyettesítésére ismert körülmények között hajthatjuk végre. Ilyen helyettesítést például úgy valósíthatunk meg, hogy (II) általános képletű vegyületet klórozószerrel, így tionil-kloriddal kezelünk az analóg reakciók ismert körülményei között. A klórozási eljárás egyik változata szerint a (II) általános képletű vegyületet először megfelelő szulfonil-oxi-származékká alakítjuk, például O-szulíonálással szulfonil-halogenid segítségével, majd a szulfonil-oxi-származékot a kívánt (I) általános képletű vegyületté alakítjuk a szulfoniloxi-csoportnak klórral való nukleofil szubsztituálásával. A nukleofil szubsztitúcióhoz szükséges kloridaniont szolgáltató reagens például alkáliíém-klorid, így nátrium-klorid, kvaterner tetrabutil-ammónium-klorid vagy 4-dimetil-amino-piridin-hidroklorid. A szubsztituálást kényelmesen diklór-metánban vagy vizes-szerves kétfázisú rendszerben valósíthatjuk meg; a szerves fázis például szénhidrogén, így toluol, továbbá alkalmas fázistranszfer katalizátort használunk és melegítés mellett, például 40-120°C-on dolgozunk. A b) eljárást az amidok N-alkilezésére ismert körülmények között, szokásos módon valósíthatjuk meg. A reagáltatást előnyösen a reakciókörülmények között közömbös oldószerben, például dimetoxi-etánban vagy acetonitrilben vagy vizes-szerves kétfázisú rendszerben fázistranszfer katalizátor jelenlétében végezzük. A (IV) általános képletben L alkalmas jelentése klór- vagy brómatom vagy szerves szulfonsav szulfonil-oxi-csoportja, így mezil-oxi— vagy p-tozil-oxi-csoportja. A (III) általános képletű vegyületeket előnyösen sóformában, elsősorban alkálifémsóként, például nátriumsóként alkalmazzuk. A sókat szokásos módon a (III) általános képletű vegyületnek bázissal, így alkálifém-amiddal, -hidriddel, -hidroxiddal vagy -alkoholáttal való reagáltatásával állítjuk elő. A (la) általános képletű vegyületek előállítására a c) eljárás szerint az (V) általános képletű vegyületeket célszerűen alkálifémsó, például nátriumsó alakjában alkalmazzuk. Ha Y2 di- vagy triazolcsoport, a (V) általános képletű vegyület N - tria lkil - szi lil-vegyület, például N-trimetil-szilil-vegyület alakjában is használható. A reakciót hagyományos módon játszatjuk le. A d) eljárás szerinti reakciót is szokásos módon valósíthatjuk meg, az aminok N-klór-acetilezésére ismert körülmények között. Ha N-klór-acetilező szerként klór-acetil-kloridot használunk, a reakciót kényelmesen savmeg4 3 193036 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
