193033. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 6-szubsztituált s-triazolo[3,4-a] ftalazin-származékok előállítására
19 193033 20 IV. táblázat folytatása 1 2 3 4 5 95. 2,4,5-trimetoxi-fení1-228-230 etanol 96 96. 2,4,5-trietoxi-fenil-178-180 metanol 77 97o 3,5-dibróm-6-etoxi-£enil-155-157 metanol 78 <D OO • 3,4-dimetoxi-5-bróm-fenil-212.-2.13 metanol 78 99. 2-klór-4-(dimetil-amino)-5-bróm-fenil-192.-194 metanol 70 100. 4-metoxi-fenil-192.-194 etanol 74 A 85. példában leírt módon állítottuk elő a 20 101-103. példában szereplő vegyiileteket. 101. példa 6 - (2- Hidroxi - etoxi) - 3- (4-metoxi-fenil)-1,2,4-triazolo [3,4-a] ftalazin 25 Kristályosító oldószer: etanol/ktoroform. Kitermelés: 89%. Olvadáspont: 252-254°C. 102. példa 6 - (4-Hidroxi - butoxi)-3-(4-metoxi-fenil)-1,2,4-triazolo [3,4-a] ftalazin 20 Kristályosító oldószer: etanol/kloroform. Kitermelés: 40%. Olvadáspont: 180-182°C. 103. példa 4-{ [3- (4-Metoxi-fenil) -1,2,4-triazolo [3,4-a ]ftalazin-6-il] -oxi)-butánsav-etilészter 35 Kristályosító oldószer: éti 1 -acetát/éti 1-éter. Kitermelés: 59%. Olvadáspont: 114-117°C. 104. példa 6- (2-Metoxi-etoxi) -3- (4 - metoxi - fenil ) - -1,2,4-triazolo [3,4-a] ftalazin 40 0,4 g nátrium 80 ml 2 metoxi-etanollal készített oldatához hozzáadunk 4,5 g 6-klór-3- - (4-metoxi-fenil)-1,2,4-triazolo [3,4-a] ffalazint, és a reakcióelegyet 6 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával. Ezután az oldószert ledesztilláljuk, a maradékot vízzel 5 mossuk és metanolból kristályosítjuk. így 2,9 g címben szereplő vegyületet kapunk. Olvadáspont: 174-176°C. 105. példa 50 N - (3-Klór - propil)-N-metil-3-(4-metoxi) -fenil) -1,2,4-triazolo [3,4-a] ftalazin-6-amin 2,8 g, 30 ml kloroformban feloldott N-(3- -hidroxi-propil) - N-metil-3- (4-metoxi-fenil) - -l,2,4-triazolo[3,4-a]ftalazin-6-aminhoz (ame- 55 lyet a 31. példában állítottunk elő) hozzáadunk néhány csepp N,N-dimetil-formamidot, majd 1,1 ml tionii-kloridot 5 ml kloroformban. Az elegyet 5 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával. Szobahőmérsékletre való lehűlés után az elegyet szárazra pároljuk, és a maradékot felvesszük hideg vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldatban. A címben szereplő vegyületet szűréssel összegyűjtjük és etanolból kristályosítjuk. Kitermelés: 85%. Olvadáspont: 113-115°C. 12 106. példa 4-[N-]3- (4-Metoxi-fenil) - 1,2,4 - triazolo [3,4-a] îtalazin-6-il] -N-metil-amino]-butiro-nit il 2,5 g, 105. példa szerinti vegyületet feloldunk 20 ml etanolban és hozzáadunk 0,4 g káliuni-jodidot és 0,75 g kálíum-cianidot. Az elegye: körülbelül 8 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Ezután forrón leszűrjük, és a szűi letet szárazra pároljuk. A maradékot vízben felvesszük és kétszer, 25-25 ml metilén-kloriddal extraháljuk. Az elválasztott szerves fázist nátrium-szulfát fölött megszárítjuk és szárazra pároljuk. A maradékot, amely a címben szereplő vegyület, metanolból kristályosítjuk. Kitermelés: 70%. Olvadáspont: 117- -119°C. 107. példa 4-{N - [3- (4 -Metoxi - fenil) - 1,2,4 - triazolo [3,4-a] ftalazin-6-il] -N-metil-amino]-butánsav-etilészter 3,8 g, előző példa szerinti vegyületet feloldunk 50 ml etanolban. A hideg, alkoholos oldatot száraz sósavgázzal telítjük. Az elegyet körülbelül 6 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alatt, majd szobahőmérsékletre hűtjük és az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A maradékot hideg vizes nátrium-hidiogén-karbonát-oldatban felvesszük és leszűrjük. Az összegyűjtött szilárd anyagot etil-éterben kristályosítjuk. így a címben szereplő vegyületet kapjuk. Kitermelés: 57%. Olvadáspont: 103-105°C. 108. példa 6-Éti 1 tio-3-feniI-1,2,4-triazolo [3,4-a] ftalazin 1 g 50%-os, ásványolajjal készített nátrium hidridet 50 ml vízmentes dimetil-formamidban szuszpendálunk és 10 percen át keverjük. Ezután lassan hozzáadjuk 1,5 ml etán-tiol 10 ml vízmentes dimetil-formamiddal készített oldatát és a keletkező elegyet 30 percen át szobahőmérsékleten keverjük. Végül hozzáadunk 5,9 g 6 klór - 3 - fenil - 1.2,4 - triazolo [3,4-a] ftalazint, és a reakcióelegyet 5 órán át 50CC on melegítjük. Ezután az oldószert vákuumé. n ledesztilláljuk, a maradékot vízzel
