192999. lajstromszámú szabadalom • Eljárás triciklusos triadiazinon-származékok előállítására
15 192999 16 szerinti vegyületet, (Hozam: 55%), op.: 225-226 °C (acetonitrilböl kristályosítva). 27. példa 9,10-Dihidro-10aH-nafto[l,2- -e][ l,3,4]tiadiazin-2/3H/-on A 19. példában leírthoz hasonló módon eljárva, és metoxi-tiokarbonil-hidrazinból és 2-bróm-l-tetralonból kiindulva állítjuk elő a 9,10-dihidro-10aH-nafto[l,2-e][l,3,4]tiadiazin- 2/3H/-ont, amelyet acetonitrilböl kristályosítunk át, op.: 148-150 °C és 155-156 °C (két forma), ezek 155-156 °C-on újra megolvadnak. (Hozam: 20%) 28. példa 7-A cetamido-9,10- dih idro-1 OaH-nafto[ 1,2- -e][1,3,4]tia diazin -2/3H/-on A 19. példában leírthoz hasonló módon eljárva, és 2-bróm-6-acetamido-l-tetralont metoxi-tiokarbonil-hidrazinnal reagáltatva, majd a nyersterméket (Hozam: 10%) oszlop-kromatográfiás módszerrel tisztítva, és végül vizes dimetil-formamidból átkristályosítva állítjuk elő a cím szerinti vegyületet, op.: 256-257 °C. 29. példa 9a-Metil-9,9a-dihidro-indeno[l,2--e][l,3,4 ]tiadiazin-2/3H/-on a) lépés 3,62 g kálium-tiokarbazát és 28,5 ml dimetil-formamid 5 °C hőmérsékleten kevert elegyéhez néhány perc alatt, részletekben hozzáadunk 5,7 g 2-bróm-2-metil-indán-l-ont. Ezután hagyjuk az el egyet lassan szobahőmérsékletre melegedni, és 3,5 óra múlva I z oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A maradékhoz 150 ml vizet, adunk, és a vizes elegyet dietil-éterrel kirázzuk. A dietil-éteres részeket egyesítjük, megszárítjuk, és csökkentett nyomáson kis térfogatra betöményítjük. Ily módon 2,56 g S-/2-metíl-l-oxo-indán-2-il/-tiokarbazátot kapunk, op.: 153-155 °C (etil-acetátból átkristályosítva). b) lépés 2,4 g S-(2-metil-l-oxo-indán-2-il)-tiokarbazát 60 ml (kevés n-butanolt tartalmazó) 2 normál sósavval készült szuszpenzióját 5 percig keverés közben forraljuk. Utána az elegyet lehűtjük és a kivált anyagöt kiszűrjük. Ily módon 1,51 g 9a-metil-9,9a-dihidro-indeno[l,2-e]t 1,3,4 ]tiadiazin-2/3H/-ont kapunk, op.: 192-194 °C (acetonitrilböl átkristályositva). 30. példa 7-Acetaaddo-9a-metil-9,9a-dihidio-indar.o[ l,2-e][ 1,3,4]- tiadiazin -2/3H/~on A 29. példában leírthoz hasonló módon járunk el, és 1,02 g kálium-tiokarbazátot 2,0 g 5-acetamido-2-bróm-2-metil-indán-l-onnal reagáltatunk. Utána a dimetil-formamidot ledesztilláljuk, a maradékot 40 ml vízzel eldörzsöljük, és az oldatlan részeket kiszűrjük. Az S-(5-acetamido-2-metil-l-oxo-indán-2-il)-tiokarbazátot tartalmazó szűrletet tömény sósavval pH = 1-2-re savanyítjuk, majd 5 percig vízfürdőn melegítjük. Utána az elegyet lehűtjük és a kivált anyagot kiszűrjük. Ily módon 1,4 g 7-acetamido-9a-metil-9,9a-dihidro-indeno[l,2-e][ 1,3,4] tiadiazin-2/3H/-ont kapunk, op.: 259-261 °C (bomlik) (vizes ecetsavból kristályosítva). 31. példa 7-A minő-9a-metil-9,9a-dihi dro-indeno[ 1,2- - e]llr3,4]-tiadiazin-2/3H/-on 6 g 7-acetamido-9a-metil-9,9a-dihidro-indenc[l,2-e][l,3,4]tiadiazin-2/3H/-on, 60 ml 6 normál sósav és 1 ml n-butanol elegyét 25 percig keverve forraljuk. Utána az oldatot jegea fürdőben lehűtjük és tömény vizes nátrium-hidroxid-oldattal semlegesítjük. Ily módon 4 g cím szerinti vegyületet kapunk, op.: 232,5-234 °C (acetonitrilböl ) ristályositva). 32. példa 7-Acetamido-9a-etil-9,9a-dihidro-indeio[ 1,2-e ][1,3,4 ]-tiadiazin-2/3H/-on A 30. példában leírthoz hasonló módon eljárva, és 5-acetamido-2-bróm-2-etil-indán-l-ont kálium-tiokarbazáttal reagáltatva, majd a terméket savval kezelve állítjuk elő a cím szerinti vegyületet, (Hozam: 40%), op.: 204-207 °C (oszlop-kromatográfiás tisztítás és acetonitrilböl való átkristályosítás utár ). 33. példa 3a-Metil- 7-propiona.mido-9,9a-dili idro-inle no[ 1,2-ell 1,3,4]-Lia diazin-2/3H/-on 1,55 g 7-amino-9a-metil-9,9a-dihidro-indeno[l,2-e]-[l,3,4)tiadiazin-2/3H/-on, 10 ml pro-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 9
