192998. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5-vinil-2-pirrolidinonnak az 5-dimetil-amino-etil-származék N-oxidjának elbontásával történő előállítására
5 192998 6 10 g (0,08 mól) 5-(ciano-metil)-2-pirrolidinont 100 ml etanolban oldunk és az oldathoz 0,16 mól 27 vegyesX-os dimetil-amin etil-alkoholos oldatát adjuk. Ezután 5% Pd/Al203 katalizátort adagolunk és a hidrogénezést 5 30 psi körüli nyomáson, 40 °C körüli hőmérsékleten végrehajtjuk. A keverést addig folytatjuk, amig a hidrogénfogyasztás befejeződik, ezután a katalizátort szűréssel eltávolitjuk és a szűrletet bepároljuk. Az olajos 10 párlási maradékot desztilláljuk és a 130-135 °C forráshőmórsékleten és 1 Hgmm nyomáson kapott frakciót elkülönítjük. 2. példa 5- [ 2- ( Dimetil-amino-etil) ]-2-pirrolidinon N-oxid előállítása 20 7 g (0,045 mól) 5-[2-(dimetil-amino-etil)]-2-pirrolidinont 20 ml vízben oldunk és az oldathoz 5,04 g 36 vegyes%-os hidrogén-peroxidot.adunk keverést és 20 °C hőmérsékletet alkalmazva. Két óra elteltével egy követ- 25 kezó 5,04 g súlyú 36 vegyes%-os hidrogén-peroxid oldatot adunk a reakcióelegyhez és a keverést 24 órán keresztül folytatjuk. Ha a reakcióelegy pH értéke 8,5 vagy 8,5 alatti érték, a reakciót befejezettnek tekintjük. 20 A hidrogén-peroxid felesleget platina por adagolásával bontjuk el. A vizet ezután csökkentett nyomáson eltávolítjuk. A párlási maradékot etilalkoholban felvesszük és az oldószert ismét lepároljuk. 25 A kapott fehér, higroszkópos szilárd anyagot (o.p.: 137 "C acetonitrilben), a következő reakciólépésben használjuk fel. 3. példa 5-Vinil-2-pirrolidinon előállítása 11,25 g 5-f2-(dimetil-amino-etil)]-2-pirro- ^5 lidinon N-oxidot 170 ml xilolhoz és 3,95 g kálium-karbonáthoz adunk. Az alkalmazott kálium-karbonát előnyösen 80%-ban legalább 300 pm-nél kisebb részecske-méretű por. A reakcióelegy hőmérsékletét 2 órán keresztül ^0 125 °C körüli értéken tartjuk. A szuBzpenziót ezután szűrjük és az elkülönített nyers, cím szerinti célterméket savval (előnyösen ásványi savval, így 37%-os sósavval) mossuk a reakcióelegy pH-ját 3 körüli értékre állít- ^5 va. 105-110 ®C körüli hőmérsékleten és 1,5 Hgmm nyomáson végrehajtott desztillálóé után fehér, viaszos vegyületet kapunk. Kitermelés: 85%; olvadáspont: £1 #C Ícc1í0°d= +61» (c : 2, HjO). 60 Az analízis szerint olyan célvegyületet kapunk, mely olyan tisztaságú, hogy a hidrolízis további tisztítás nélkül végrehajtható. A céltermék 1. példa szerinti amin-tartalma 1%-nál kevesebb. 4. példa 5-Vinil~2-pirrolidinon előállítása bázis katalizátor alkalmazása nélkül 11,25 g 5-[2-(dimetil-amino-etil))-2-pirrplidinon N-oxidot 170 ml xilolhoz adunk. A reakcióelegy hőmérsékletét 2 órán keresztül 135 °C értéken tartjuk. A szuszpenziót ezután szűrjük és az elkülönített nyers célterméket savval (előnyösen ásványi savval, így 37%-os sósavai mossuk az elegy pH értékét 3-ra állítva. 105-110 °C hőmérsékleten és 1,5 Hgmm nyomáson végrehajtott desztillálás után fehér, viaszos vegyületet kapunk. Kitermelés: 75%; olvadáspont: 21 "C [cíP^d = +61" (c = 2, H2O). Az analízis azt mutatja, hogy a cím szerinti vegyület az 1. példa szerinti aminból 13,8%-ot tartalmaz. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás az (I) képletű 5-vinil-2-pirrolidinon előállítására, azzal jellemezve, hogy a (II) képletű N-oxid származékot valamely alkalmas szerves oldószerben, legalább 100 °C hőmérsékleten, bázis jelenlétében bontjuk, és a kapott (1) képletű vegyületet önmagában ismert módon elkülönítjük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy bázisként valamely alkáiiíem-hidi'oxidot vagy alkálifém-karbonátot alkalmazunk. 3. Az 1. ignypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy bázisként kálium-karbonátot alkalmazunk. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az alkalmazott bázÍ6 káliura-karbonát, melynek olyan a rószecskeméret-eloszlása, hogy a részecskék legalább 80%-a kisebb, mint 300 pm. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy oldószerként xilolt alkalmazunk. 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót 100 “C és 145 °G közötti hőmérsékleten hajtjuk végre. 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót 110 “C és 135 »0 közötti hőmérsékleten hajtjuk végre. 8. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a bázis és a (II) képletű N-oxid aránya 1:10 - 3:1. 9. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a bázis és a (11) képletű N-oxid aránya 1:1 - 1:2. 1 rajz A kiadásért felel a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 4 88.572.66-4 Alföldi Nyomda Debrecen - Felelős vezető: ísenkő István vezérigazgató
