192973. lajstromszámú szabadalom • Új eljárás szulfonsavkloridok, szulfoxidok és alfa-halogén vegyületek redukciójára, ditio-, tio-, ill. karbonil vegyületekké
11 192973 12 cím szerinti vegyület Rr értéke 0,62 volt. Az eluátumból az oldószert lehajtva (40*) cim szerinti vegyületet kapunk. O.p.: 225-230 °C. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás az R-X-R1 (I) általános képle'H-NMR (DMSO-ds-ban) tű vegyületek - ahol-NH- 1 2.65 ppm (s) 1H X Jelentése tio-, vagy-C-CH2-CS0-aromás 7.6-7.1 ppm (m) 7H 5 o-O-CH3-3.75 ppm (s) 3H port,-CH3 2.3 ppm (s) 3H R és R1 Jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-6 szénatomos, adott esetben 1-4 szénatomos alk-17. példa 10 oxi -csoporttal helyettesített alkil-csoport, 2-6 szénatomos alkenll-42,2 g p-klórbenzolszulfonsavklorldot csoport, adott esetben egy 1-4 400 ml 99X-OS ecetsavban oldunk, majd a reszénatomos alkil-csoporttal vagy akcióelegyhez 2 g Jódot adunk. Ezután kénnltrocsoporttal vagy halogénatomdloxid gázt buborékoltatunk át a reakcióele- 15 gyen olyan ütemben, hogy' a Jód barna színe folyamatosan eltűnjön. Gázbevezetés közben az elegy hőmérsékletét lassan 80 °C-ig emeljük. Ha ezen a hőmérsékleten a jód színe 20 már nem jelenik meg, akkor az anyaghoz 200 ml vizet, majd 200 ml ciklohexánt adunk. A ciklohexános fázist elválasztjuk, a vizes fázist 2x50 ml clklohexánnal extraháljuk. A ciklohexános fázisokat egyesítjük, nátrium- 25 szulfáton szárítjuk, szűrjük, majd vákuumban bepároljuk. A desztillációs maradék 4,4’-klórfenil-diszulfid. Termelés: 26,4 g (92X) Op: 70-72 °C 1H-NMR:=7,2-7,5 m 18. példa 2,2'-metoxietil-diszulfi d 30 35 I) ü) mai szubsztltuált fenII-csoport, fenil- (1-5 szénatomos) alkll-csoport vagy 2-metoxi-karbonll-amlno-benzimidazolll-csoport - előállítására, azzal Jellemezve, hogy egy R-A (II) általános képletű vegyületet - ahol A jelentése-l* vagy-g-CH-R1 - csoport - ahol Hl g je-Hlg lentése halogénatom, R1 jelentése - utóbbi csoportnál - hidrogénatom, R jelentése a fent megadott azzal a megkötéssel, hogy oN ha A jelentése -S-R’-csoport, akkor X Jelentése a kapott (I) általános képletű vegyületben tlo-csoport, R és R' jelentése a fenti, ha A Jelentése -C-CH-R'-csoport - '6 Híg 60 ml ecetsavban 15,8 g (0,1 mol) 2-metoxletánszulfonsavkloridot és 2 g nátrlumjodidot oldunk. Ezután a reakcióelegyhez 40*-os 4Q vizes nátriumhidrogénszulfit oldatot adagolunk olyan ütemben, hogy a folyamatosan megjelenő Jód színe mindig éppen eltűnjön. Közben az elegy hőmérsékletét lassan 70 °C-ra melegítjük. Ha a Jód színe a reakció fo- 45 lyamén már nem Jelenik meg, akkor a reakcióelegyhez 100 ml hexánt adunk, majd az elegyet 10*-os nátriumkarbonát oldattal pH= =7-re állítjuk. A fázisokat elválasztjuk, a hexános fázist 2x50 ml vízzel kirázzuk, majd 50 vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk. A szárítószerről a hexános oldatot dekantáijuk, majd bepároljuk. A bepárlásl maradék 6,2 g 2,2’-metoxletil-diszulfid. (Termelés: 83X) 55 1H-NMR=(CCI/TMS): 3.53 (t, 4H ) 3.30 (s, 6H) 2.80 (t, 4H) Elemanalízis: 60 CX: 48.1 (48,0) HX: 9.2 ( 9.3) SX: 21.1 (21.3) ahol- R1 jelentése hidrogénatom, Híg Jelentése halogénatom - akkor a kapott (I) általános képletű vegyületben X Jelentése -ç-CHî-csoport, Ó R1 jelentése hidrogénatom, R Jelentése a fenti- egy (+4) oxidációs fokú kénvegyülettel és a kiindulási (II) általános képletű vegyületre számítva legfeljebb 0,5 grammion-tömegnyí jodid-ion vagy legfeljebb 0,5 mól savas közegben jodidlont szolgáltató vegyület Jelenlétében redukálunk. (Elsőbbség 1984. 11. 27.) 2. Eljárás az R-X-R1 (I) általános képlete vegyületek előállítására - ahol R és R1 jelentése 1-6 szénatomos alkil-csoport, adott esetben egy 1-4 szénatomos alkil-csoporttal vagy nitro-csoporttal vagy halogénatommal szubsztltuált fenil-csoport vagy 2-metoxi-karbonil-amino-benzlmidazolil-csoport, X Jelentése tlo- vagy dítio-csoport - előállítására, azzal a megkötéssel, hogy ha X jelentése dítio-csoport, akkor R és R1 azonos, és azzal a további megkötéssel, hogy ha X jelentése tio-csoport, akkor R jelentése 2-metoxi-karbonil-amlno-benzimldazolll- és R1 jelentése 7
