192953. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként morfolin-származékokat és acil-alanin-származékot tartalmazó szinergetikus gombaölő készítmények
192953 •1 3 A találmány hatóanyagként ismert morfolin-származékokat és ismert acil-alaninszármazékot tartalmazó, szinergetikus gombaölc készítményekre vonatkozik. Az N-alkil-morfolinokat a növényvédelemben gorobaölőszerként alkalmazzák (1 164 152 és 1 198 125 számú német szövetségi köztársasági szabadalmi leírás, 140 412 Bzámú német demokratikus köztársasági szabadalmi leírás). Az ismert szerek jelentős hátránya azonban, hogy felhasználhatóságuk szinte kizárólag lisztharmat (Ascomycetes) elleni védekezésre korlátozódik. Különböző acil-alaninszármazékoknak (118 979 és 118 510 számú német demokratikus köztársasági szabadalmi leírás) jó hatásuk van peronoszpóra és Oomycetes gombák ellen, azonban más, gazdaságilag fontos gombakártevő, például lisztharmat, rozsdagombák, egyéb Ascomycetes és Basidiomycetes fajok ellen hatástalanok. A növényvédelmi gyakorlatban gyakran egyidejű védekezésre van Bzükség az egymástól jelentősen eltérő rendszertani csoportokba tartózó gombakártevők ellen (Ascomycetes és Oomycetes fajok együttes fellépése pl. a csírakori tőpusztuláBt okozó megbetegedések kiváltáséban, peronoszpóra és lisztharmat fajok együttes fellépése szőlőben, napraforgón, dohányban, uborkán, Btb.). A komplex védelem elérése céljából mindkét hatóanyag-csoport tagjait kombinálták már egyéb hatóanyagokkal, így az N-alkil-morfolinokat ditiokarbamátokkal vagy dodecil-guanidin-acetáttal (111 014 számú német demokratikus köztérsaságbeli szabadalmi leírás és a Badilin Rosenfluid kereskedelmi fungicid), az acil-alaninszármazékokat ditiokarbamátokkal és réz-oxi-kloriddal keverték (Ridomil MZ, Ridomil M, Ridomil Plus, Vinicur M-SC kereskedelmi fungicidek). Ezek a kombinációk csak részben használhatók eredményesen, s akkor is elsősorban protektiv fungicidként, mivel csak az egyik kombinációs partner szisztemikus hatású, illetve eltérő hatástartalmúak. Ezért az újonnan fejlődő növényi részekre csak a szisztémikus hatású hatóanyag fejt ki védelmet (ez a hatásspektrum szűkíti), valamint az acil-alaninokkal Bzemben rezísztens törzsek fellépésének gyakorisága sem csökken minden esetben. A találmány célkitűzése olyan széleshatásspektrumú és javított hatékonyságú (azaz szisztémikus hatású) gombaölőszer keverék kidolgozása volt, amely nagymértékben eltérő rendszertani csoportokba tartozó gombakártevők (Ascomycetes és Oomycetes fajok) egyidejű irtáséra is alkalmas. Megállapítottuk, hogy (A) az (I) általános képletű N-alkil-2,6-dimetil-raorfolin vagy az (I) általános képletű hatóanyag és a (II) általános képletű helyzeti izomer N-alkil-2,5-dimetil-morfolin keveréke -R 12-14 szénatomos alkilcsoportot vagy 12 szénatomoB cikloalkilcsoportot jelent -, és (B) a (III) képletű D,L-N-(2,6-dimetil-fenil)-N-(2’-metoxi-acetil)-alanin-metil-észter keverékét tartalmazó gombaölő készítményeknek jelentősen fokozott gömbaólő hatásuk van. Az N-alkil-dimetil-morfolin és a D,L-N-(2,6-dimetil-fenil)-N-(2’-metoxi-acetil)-alanin-metil-észter hatóanyagok tömegaránya 250:1-1:1, előnyösen 4:1-2:2 lehet. Különösen előnyös, ha N-alkil-dimetil-morfolinként a 140 412 számú német demokratikus köztérsaságbeli szabadalmi leírás szerint N-(12-14 szénatomos alkil)-2,6-dimetil-morfolin és legalább 15% helyzeti izomer N-(12-14 szénatomos alkil)-2,5-dimetil-morfolin keverékét alkalmazzuk. Az alkilcsoport egyenes vagy elágazó szénláncú. A biológiai hatásvizsgálatok során meglepetéssel tapasztaltuk, hogy a (A) morfolin-szérmazékok és a (B) acil-alaninszármazék megfelelő arányú keverékének elsősorban peronoszpóra (Oomycetes) ellen történő alkalmazása sorén jelentős hatásnöyekedés lépett fel az egyes hatóanyagokat tartalmazó gombaölőszerekhez képest. Ez a hatésnövekedés, amint azt Colby képlete alapján meghatároztuk, szinergetikus együtthatáson alapult, azaz mért hatás (Eb)------------------------- > 1.0 várt hatás (Ev) AxB ahol Ev=A+B - -------. 100 A szinergetikus hatás értékelésénél elsősorban Bánki L.: Bioassay of Pesticides in the Laboratory, Akadémia Kiadó, Bp. (1978) munkájában kifejtett elvekre támaszkodtunk. A hatóanyagokat optimális arányban tartalmazó keverékeknek jelentősen fokozott gombaölő hatása volt Oomycetákkal szemben. KülönÖB előnyként jelentkezett, hogy a szinergetikus keverékek alkalmazása során az acil-alaninszármazékra rezisztens törzsek fellépésének gyakorisága az Oomyceta gomba populációban jelentősen csökkent. A találmány szerinti új kombinációval nemcsak a növényeken vagy növényi részeken in situ jelenlévő kórokozók irthatók eredményesen, hanem az újonnan kifejlődő növényi részeken is a szisztemikusan érvényesülő szinergetikus együtthatás miatt. A találmány szerinti kombinációval a következő csoportokba tartozó növényi kórokozó gombák irthatók sikeresen: Oomycetes (elsősorban Pythium, Phytophthora, Pseudoperonospora, Peronospora, Plasmopara fajok), Ascomycetes (elsősorban lisztharmatok). 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
