192944. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kinon-származékok előállítására
11 192944 12 9. példa 6-( Ace toxi-me til)-2,3-dime toxi-5-metil-1,4-benzokinon 6-(Acetoxi-metil)-2,3-dimetoxi~5-metilhidrokinon éteres oldatát 30%-os vizes vas(Ill)-klorid-oldattal rázzuk ÖSBze. Az éteres fázist vízzel mossuk és szárítjuk. Az étert elpárologtatva cím szerinti terméket kapunk. NMR spektruma (kémiai eltolódás CDCb-ban): 2,07 (3H,s,GH3 gyűrűn), 2,12 (3H,s,COCH3), 4,03 (6H,s,OCH3), 5,00 (2H,s,CHs). 10. példa 6- ( Hidroxi-metil) -2,3-dimetoxi-5-metü-1,4-benzokinon 6-(Hidroxi-metil)-2,3-dimetoxi-5-metil-hidrokinon éteres oldatát 30%-os vas(III)-klorid-oldattal összerázzuk. Az éteres oldatot vízzel mossuk és nátrium-szulfát felett szárítjuk. Az étert csökkentett nyomáson elpárologtatjuk és a maradékot hexán-éter elegyböl átkristályosítjuk. Cím szerinti terméket kapunk, amelynek olvadáspontja 52- -54 °C. 11. példa 6-(2-Hidroxi-etil)-2,3-dimetoxi-5-metil-1,4-benzokinon 6-(2-Hidroxi-etil)-2,3-dimetoxi-5-metil-hidrokinont a 10. példában leírtak szerint va8(III)-kloriddal oxidálva cím szerinti terméket kapunk. NMR spektruma (kémiai eltolódás CDCb-ban): 2,05 (3H,s,CH3), 2,67 (2H,t,j=7 Hz, CHa), 3,12 (lH,b,0H), 3,68 (2H,t,j=7 Hz, CHaO), 3,95 (6H,~ s.CHaO). 1 1. referenciapélda 10,5 g 11-acetoxi-undecanonil-kloridot 50 ml petroléterben oldunk. Az oldathoz 20 ml jégecetet adunk. Az elegyhez apránként 4 g nátrium-peroxidot adunk, keverés közben, a szerves fázist elválasztjuk, a vizes fázist éterrel extraháljuk. A szerves fázist és az éteres extraktumokat egyesítjük, vízzel mossuk és szárítjuk, majd bepároljuk. 8,6 g fehér, viaszszerű bisz(ll-acetoxi-undekanoil)-peroxidot kapunk. Nujol Infravörös spektruma: \> max cm'1: 1820, 1730 (-C0-0-0-C0-), 1740 (OCOCHa) 2. referenciapélda 0,4 1 g acetil-glikolsavkloridot 2 ml éterben oldunk, az oldathoz 1 ml jégecetet adunk. Az elegyhez keverés közben 0,41 g nátrium-peroxidot adunk, apránként. A reakcióelegyet jégecettel hígítjuk, majd éterrel extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk, szárítjuk, majd az étert csökkentett nyomáson 0 “C-on ledesztilláljuk. Színtelen, olajos bisz (acetoxi-acetil ) peroxidot kapunk. CHCb Infravörös spektruma: •O max cm'1: 1820, 1800 (-CO-O-0-C0-) 1760 (OCOCHa). 3. referenciapélda 762 mg 11-metoxi-undekánsavhoz 0,5 ml tionil-kloridot adunk és a reakcióelegyet 70 °C-on 1 órán át keverjük. A tionil-klorid feleslegét csökkentett nyomáson elpárologtatjuk. A maradékhoz benzolt adunk és újra bepároljuk. A fenti módon halványsárga olaj formájában 11-metoxi-undekanoil-kloridot kapunk. A kapott terméket 10 ml 10:10 térfogatarányú petroléter-éter elegyben oldjuk. Az oldathoz 3 g jeget és 2,5 ml vizet adunk. Az elegyhez jeges hűtés és keverés közben 0,3 g nátrium-peroxidot adunk. A reakcióelegyet éterrel extraháljuuk, az extraktumot vízzel mossuk és szárítjuk. Az oldószert csökkentett nyomáson elpárologteitva bisz(ll-metoxi-undekanoil)peroxidot kapunk. 4. referenciapélda 200 mg 20-acetoxi-ejkozanoil-kloridot az 1. referenciapéldában leírt módon 100 mg nátrium-peroxiddal reagáltatva 180 mg bisz(20-acetoxi-ejkozanoil)peroxidot kapunk, viaszos, fehér anyag formájában. KBr Infravörös spektruma: V max cm'1: 1820, 1780 (-CO-O-O-CO), 1730 (OCOCHs). A találmány szerinti eljárással előállított vegy öletek protokollagén-prolin-hidroxiláz enzimet gátló hatását az alábbiak szerint határoztuk meg. A csirke-embrióból nyert protokollagén-prolin-hidroxiláz enzimet részlegesen tisztítottuk, Kivirriko és Prokop [J. Biol. Chem. 242, 4007-4012 (1967)] módszere, és Halme és munkatársai TBiochem. Biophys. Acta 198, 460-470 (1979)] módszere szerint. A szubsztrátot ( (Pro-Pro-Gly )s’4Ha01 a Protein Research Poundation-töl (Osaka, Japán) szereztük be. Az enzimaktivitást Rhoads és munkatársai [Methods in Enzymology, XVII B, 306-316 oldal, 1971] módszere szerint mértük. r. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
