192856. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kristályos szerkezetű (1R,cisz)-3-(z-2-klór-3,3,3-trifluor-prop-1-én-1-il)-2,2 dimetil-ciklopropán-karbonsav-(s)-alfa ciano-3-fenoxi-benzil-észter és (1s,cisz)-3-(z-2-klór-3,3,3-trifluor-prop-1-én-1-il)-2,2-dimetil ciklopropánkarbonsav-(R)-alfa-ci

13

152856

H

Poli(telrafluor-etilén)-nol beverni lupát - keverővei felszereli reakcióedénybe 1U0 lömegrész lochnikai minőségű cyhaluthrinl (tisztasági fok: 90,2 tömeg%; u eyhulolhrin 43 lömegX lR,c-.isz-S/lS,cisz-R enanlioinor-i)ár L és 57 tömegX 1S,cíbz-S/1R,cíbz-R enantiomer-pérl tartalmaz), 100 lérfogalrész izopropanolt és 3,5 tömegrész diizopropil-uminl mérünk be. Az elegyel -2 °C-ra hűljük, majd az elegyhez 7,5 lömegrész ollókrislályl (1R,~ c:íbz-S/1S,cíbz-R enanliomor-pár II. lennék formájában) adunk. 3 nap elteltével az anyag egy részét szűrőre visszük, és a lombikba az eltávolított eleggyel azonos térfogatú, a fentieknek megfelelő összetételű előhűtött elegyel töltünk. Ezt a műveletet a IV. táblázatban feltüntetett időközönként összesen hétszer ismételjük meg. Ezután a lombik tartalmát Bzűróbe töltjük, a kivált anyagot hűtőköpennyel ellátott, 0 °C-ra hűtött zsugorított üvegszűrőn kiszűrjük, és a szűrőn lévő szilárd anyagot a szilárd anyag térfogatának felét kitevő mennyiségű, -5 °C-ra hűlötl izopropanollal kélszer mossuk. A terméket vá~ kuum-exBzikkálorban állundú tömegig szárítjuk, majd elemezzük. Az elemzési adatok szerint a termék 1R,cíbz-S/iS,cisz-K ennnt iomer- 5 -párt tartalmaz rácéin arányban. A kristályos anyag 49-50 "C-oii olvad.

A kis0rlelsoro7.nl. körülményeit, a IV. táblázatban ismertetjük. A IV. táblázat adataiból megállapítható, hogy összesen 1033,7 g 10 kristályos termékeket, kapunk, amelynek 97 löincgX-a (1003 g) a kiváal enanliomor-pár. Kiindulási anyagként összesen 1483,8 g oyhalolhrint használunk fel, amely 43 tümeg% (638 g) 1R,cíbz-S/1:»,cíbz-R enantiomer-párt 15 tartalmaz. Az adatokból megállapítható, hogy az elkülönített kristályos anyag legalább 365 g-os résztele az tii,cisz-R/lS,cisz-S izomer-pár bázis-knlulizátt epimerizációja révén képződik. A kívánt terméket a bemért eyhu- 20 lothrinro vonatkoztatva körülbelül 70%-os hozamaiul kapjuk.

IV. I íbhíí’.nt

A művelet A bemért cyhulo- Reakcióidő, Elkülönített

sorszáma thrin tömege, g nap elegy,

%

A kivált nsi- ltí,cis7.-fí/1 S,cisz-R padok tömege, enantionior-pár g részaránya, X

1.

290.8«

3

58

128.0

97

2.

155.5

3

61

131.3

98

3.

148.2

3

06

135.1

98

4.

162.8

4

64

Í29.5

96

5.

171.1

1

63

102.1

97

6.

191.4

1

68

121.1

97

7.

191.G

1

69

I27.it

97

8.

192.4

1

100

178.5)

97

*20 g oltókristályt tartalmaz 45

SZABADALMI IGÉNYPONTOK

1. Eljárás kristályos szerkezetű, a cisz- fO -3-(Z-2-klór-3,3,3-lrifluor-prop-I-en-l-il)-2,2-dimetil-ciklopropánkar bonsav-oc-ciano-3- -fenoxi-benzil-észter egyéb izomerjeitől lényegében mentes (lR,cisz)-3-(Z-2-klór-3,3,3- -trifluor-prop-l-en-l-il)-2,2-dinietil-ciklo- 55

propánkar bonsav- (S)-tc-ciano-3-f enoxi-benzil-észter és (lS,cisz)-3-(Z-2-klór-3,3,3-trifluor-prop-l-on-l-il)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav-(R)-t£-ciuno-3-fenoxi-benzil-éBÍter 1:1 mólarányú elegyénok előállítására oly mó- 60 don, hogy

(i) ( lR,cisz)-3-(Z-2-k)ór-3,3,3-trifluor--prop-l-en-l-il)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav-(S)-oc-ciano-3-fenoxi-benzil-észter, (lR,cisz)-3-(Z-2-klőr-3,3,3-trifluor-prop-l-on- 65

~l-Í))-2,2-dimelil-ciklopropánkui bon sav-(R)-n-ciano-3-fenoxi-bonzil-észter, (lS,cisz)-3-(Z-2-klór-3,3,3-trifluor-prop-l-en -l-il)-2,2-diinetil-ciklopropánkar bonsav-(S)-nc-ciano-3- -fonoxi-benzil-észter és (]S,c:isz)-3-(Z-2- ^klói—3,3,3-trifluor-prop-l-on-]-il)-2,2-dimelil-ciklopropánkurborisnv-{R)-«:-ciaiu>-3-feuoxi-benzil-ószler elegyéból legföljebb 6 szénatomos, előnyösen 2-5 szénatomos alkunollal, célszerűen izopropanollul, vagy 6-8 szónatomoB folyékony ulkárnml az oldott anyagot és az oldószert 2:1 és 1:5 közötti, célszerűen 1:1 tömegarányban turtnlumzó oldatot készítünk,

(ii) az oldatot -20 "O és +10 °C közötti hőmérsékletre hütjük, és az oldalhoz az elkülönítendő onantiomer-pár kristályait adjuk az oldol.L anyagru vonatkoztatva 0,5-25 tömog%, előnyösen 1,0-10 tömegfí mennyiségben,

(iii) az oldatot n kriulálykiválásig az (ii)

8