192753. lajstromszámú szabadalom • Eljárás magas forráspontú kőolaj-szénhidrogének kéntelenítésére és fémtelenítésére
7 192753 8 makropórusrész csak csekély százalékot tesz ki, amint azt a jelen találmány megköveteli. A katalizátorokat ismert módszerek szerint, reduktiv kénezéssel helyezzük üzembe. Vízgőz/levegö- vagy nitrogén/levegö árammal, ismert módon regenerálhatok, ha a dezaktiválódás elsősorban hidrogénben szegény szénhidrogén-vegyületek „koksz" lerakódására, és kevésbé a nehézfémek lerakódására vezethető vissza. A regenerálás után a katalizátoroknak nincs az eredeti póruseloszlástól lényegesen eltérő, más póruseloszlása. A találmány szerinti eljárással meglepő módon egyidejűleg a nyersanyagok nagyhatékonyságú kénmentesítését és fémmentesítését érjük el, mig az eddig ismert, egy kataiizátortipust alkalmazó eljárásokkal vagy csak jó kénmentesítést és kevésbé jó fémmentesítést, vagy csak jó fémmentesítést és kevésbé jó kénmenlesitést érnek el, illetve két katalizátortípus egymásutáni használatával közepes mértékű kénmentesítés és fémmentesítés érhető el. A találmány szerinti eljárásnak a technika állásával szembeni nem várt előnye a katalizátortöltet hosszú működési ideje és a fémmérgezéssel szembeni ellenállóképessége. Az, hogy jelen esetben mindkét katalizátortipus szennyeződik, nem hátránya a találmány szerinti eljárásnak. Az eddig ismert, a két katalizátort két rétegben elhelyező eljárás során is átjutnak a fémnyomok az 1. ágyon és az üzemi periódusok során fokozatosan megmérgezik a 2. ágyban lévő katalizátort, úgyhogy az utóbbi kénmentesitési teljesítménye visszaesik és ugyancsak ki kell cserélni. Azelőtt a kétkomponensű katalizátorágy előtt, amelyben a találmány szerinti katalizátortípusok a katalizátortestek mechanikus keverékeként vannak jelen, elhelyezhető egy katalizátortestekből álló további réteg is, amelynek az a szerepe, hogy lehetőleg sok szennyezést kössön meg, és ezáltal a tulajdonképpeni katalizátor ág y at ily módon a lerakódások okozta idő előtti eltömódéstól megvédje. Erre különösen a tulajdonképpeni katalizátornál nagyobb méretű üreges csőtestek alkalmasak, pl. 5-7 mm külső átmérőjűek. Az üreges csötesteknek ugyanaz vagy hasonló lehet az összetétele és a textúrája, mint a találmány szerinti eljárásban alkalmazott kalalizátorokó és szennyeződésükig és dezaktiválódásukig átvehetik a katalitikus feladat egy részét. A találmány szerinti eljárás különösen alkalmas fémorganikus vegyület formájában mintegy 1-től 100 ppm-ig terjedő nehézfémet mint pl. Ni, V, Fe, tartalmazó vákuumdesztillátumok, vagy könnyű maradékok kénmentesítésére és hatékony fémmentesitésére. Ez 5 különösen jelentős olyan kőolaj-nyersanyagok tisztítása szempontjából, amelyeket katalitikus krakkoláshoz használnak, minthogy a krakk-katalizátor aktivitását és szelektivitását a nehézfémnyomok rontják. Minél job- 10 ban fémmentesítik a szénhidrogén-nyersanyagot, annál magasabb lesz a benzin forrásponttartományü értékes Lermékek kitermelése, és annál alacsonyabb lesz az egy konkrét berendezés teljesítőképességét behatároló 15 kokszképződés a katalitikus krakkolás során. \ kétkomponensű reaktorágynak a reaktorban a katalizátortestek mechanikus keverékeként jelenlévő katalizátorait magától értetődően nagyon jó eredménnyel lehet hasz- 20 nálni 323-tól 633 °K~ig terjedő forráspontú szénhídrogénfrakciók hatékony kénmentesítésére, amikoris ráadásul még a nitrogén- és oxigénvegyületeket is jó hatásfokkal eltávolítjuk. 25 A találmány szerinti eljárást és az eddig ismert eljárásokkal szembeni előnyeit a következő példákon mutatjuk be. Kivitelezési példák 30 1 példa Egy, az 1. táblázatban összeállított tu- 35 lajdonságú vákuumdesztillátumot három különböző katalizátortipuson - amelyek részben kétkomponensű kombinációkká vannak összeállítva - kénmentesítjük és fémmentesítjük. 40 i. táblázat A nyersanyag tulajdonságai (1. példa) Vákuumdesztillátum romaschkino-kőolajból sűrűség 293 °K-on 0,910 g/cni3 45 ASTM-desztilláció 10% 643 °K 50% 713 °K 90% 788 °K kéntartalom, tömeg-% 50 nitrogéntartalom, tömeg-ppm Conradson-teszt, tömeg-% fémtartalom, tömeg-ppm Ni 55 V 1,9 1200 0,4 0,5 1,3 A katalizátorok tulajdonságait a 2. táblázat tartalmazza. A reakciókörülmények és a hidrogénezési termékek tulajdonságai a 3. táblázatban vannak összeállítva. 5