192750. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként n-fenil-karbamát-származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
15 192750 16 20 g foszgén toluoloB oldatához 10-20 °C hőmérsékleten hozzácsepegtetjük 13,0 g 3- -bróm-5-klór-4-metoxi-anilin 100 ml toluollal készült oldatát. Utána a reakcióelegyet fokozatosan felmelegítjük, majd félórás forralás után szobahőmérsékletre hűtjük. Az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, ily módon 14,4 g 3-bróra-5-klór-4-metoxi-fenil-izocianátot kapunk. Az így kapott nyers köztiterméket hozzáadjuk 1 g trietil-amin 50 ml izopropanollal készült oldatához. Az elegyet 12 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd jeges vízre öntjük és etil-acetáttal kirázzuk. Az etil-acetátos részt vízzel mossuk, magnézium-szulfáton megszárítjuk és az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A maradékot szilikagélen kromatografálva tisztítjuk, eluensként benzol és tetrahidro-furán elegyét használjuk. Ily módon 16,4 g (hozam: 92% a kiindulási 3-bróm-5-klór-4- -metoxi-anilinre számítva) N-(3-bróm-5-klór-4-metoxi-fenil)-karbamidsav-izopropil-észtert (33. számú vegyület) kapunk, op.: 112- -113,5 °C. Elemanalízis a CuHi3N03BrCl-re: számított: N: 4,33; C: 40,87; H: 4,05; Br: 24,72; Cl: 10,97%; talált: N: 4,35; C: 40,84; H: 3,91; Br: 25,06; Cl: 11,20%. 3. példa N-(3-Etil-4-etoxi-5-klór-fenil)-karbamidsav-izopropil-észter (A/ eljárás) 1,9 g 3-etil-4-etoxi-5-klór-anilin és 1,5 g dietil-anilin 20 ml toluollal készült oldatához jeges hűtés mellett, 5 perc alatt hozzácsepegtetünk 1,2 g klór-hangyasav-izopropil-észtert. A reakcióelegyet 12 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd jeges vízre öntjük és toluollal kirázzuk. A toluolos részt vízzel mossuk, magnézium-szulfáton megszáritjuk és az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A maradékot szilikagélen kromatografálva tisztítjuk, eluensként toluolt használunk. Ily módon 2,4 g (hozam: 89%) N-(3-etil-4-etoxi-5-klór-fenil)-karbamidsav-izopropil-észtert (53. számú vegyület) kapunk, op.: 79-80,5 °C. Elemenalízis a Ci4H2oN03Cl-re: számított: N: 4,89; C: 58,69; H: 7,04; Cl: 12,38%; talált: N: 4,88; C: 58,43; H: 6,97; Cl: 12,28%. 4. példa N-(3-Etil-4-etoxi-5-wetil-fenil j-karbamidsav-izopropil-észter (B/ eljrás) 10 g foszgén toluolos oldatához 10-20 °C hőmérsékleten hozzácsepegtetjük 1,8 g 3- -etil-4-etoxi-5-metil-aniliri 20 ml toluollal készült oldatát. Utána a reakcióelegyet fokozatosan felmelegitjük és félórás forradás után szobahőmérsékleten hütjük. Az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, ily módon 2,1 g 3-etil-4-etoxi-5-metil-fenil-Izocianátot kapunk. Ezt a nyers köztiterméket hozzáadjuk 1 g trietil-amin 20 ml izopropanollal készült oldatéhoz, és az elegyet 12 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Utána jeges vízre öntjük és toluollal kirázzuk. A toluolos részt vízzel mossuk, magnézium-szulfáton megszárítjuk és az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A maradékot szilikagélen kromatografálva tisztítjuk, eluensként toluolt használunk. Ily módon 2,4 g (hozam: 91% a kiindulási 3-etil-4-etoxl-5-metil-anilinre számítva) N-(3-etil-4-etoxi-5-metil-fenil)-karbamidsav-izopropil-észtert (93. számú vegyület) kapunk, op.: 68-69,5 °C. Elemanalízis a CislIaNOs-ra: számított: N: 5,28; C: 67,89; II: 8,74%; talált: N: 5,21; C: 67,85; H: 8,96%. 5. példa N-(3,4-Dietoxi-5-wetoxi-imino-meLil-fenil)-karbamidsav-izopropil-észter (C/ eljrás) 0,6 g N-(3,4-dietoxi-5-formil-fenii)-karbamidsav-izopropil-észtert feloldunk 20 ml etanolban, majd az oldathoz hozzáadjuk 0,32 g nátrium-hidroxid és 0,66 g metoxi-amin-hidroklorid 10 ml vízzel készült oldatát. Az elegyet 12 órán át állni hagyjuk, majd az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk é6 a maradékot etil-acetátban feloldjuk. Az oldatot vízzel mossuk, magnézium-szulfáton megszáritjuk és az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A maradékot hexánnal mosva 0,61 g (hozam: 93%) N-(3,4-dietoxi-5-metoxi-imino-metil-fenil)-karbamidsav-ízopropil-észtert (191. számú vegyidet) kapunk, op.: 110-111,5 °C. Elemanalízis a Ci6H24N20s-re: számított: C: 59,24; H: 7,46; N: 8,64%; talált: C: 59,01; H: 7,56; N: 8,34%. A fenti A), B) és C) eljárásokkal állíthatjuk elő az alábbi, I táblázatban feltüntetett, (1) általános képletű N-fenil-karbamálokat: 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 9
