192747. lajstromszámú szabadalom • Látható fény hatására keményedő, folyékony fogászati kompozíció
6 192747 7 Az A csoportok - elsősorban az aromás csoportok - szénhidrogéncsoporttól eltérő szubsztituenseket, például halogénatomot vagy alkoxicsoportot is hordozhatnak. A szénhidrogéncsoporttól eltérő szubsztituensek esetenként gátolhatják az etilénszerűen telítetlen anyagok polimerizációját. Ha a (II) általános képletű cc-diketon ilyen szubsztituenseket tartalmaz, a fotopolimerizációra képes kompozíció ezt a vegyületet célszerűen olyan koncentrációban tartalmazza, amely még nem gátolja észrevehetően az etilénszerűen telítetlen anyag polimerizációját. Az A csoportok vegyértékkótéssel vagy kétvegyértékű csoporton - például szénhidrogéncsoporton - keresztül összekapcsolódhatnak. Ez azt jelenti, hogy a -CO-CO- csoporton kívül az A csoportok között további kapcsolódás is van, azaz a (II) általános képletű oc-diketon gyűrűs szerkezetű. Például ha az A csoportok aromások, az oc-diketon (III) általános képletű vegyület is lehet - a képletben Ph fenilcsoportot jelent, Y -C(Q)2 - általános képletű csoportot jelent, amelyben a két Q csoport egymástól függetlenül hidrogénatomot vagy szénhidrogéncsoportot képvisel, és m értéke 0, 1 vagy 2. Előnyős, ha az Y csoport a -CO-CO- csoporthoz viszonyítva orto-helyzetben kapcsolódik az aromás gyűrűhöz. Az A csoportok együtt kondenzált gyűrűs rendszert is alkothatnak. A találmány szerint 400 m/u és 500 m/u közötti (azaz a spektrum látható tartományába eső) hullámhosszúságú fénnyel gerjeszthető (II) általános képletű oc-diketonokat használunk fel. A találmány szerinti kompozíciók csak kevéssé illékony cc-diketonokat tartalmazhatnak annak érdekében, hogy a kompozíciónak minimális szaga legyen, és az oc-diketon-koncentráció ne változzon. Alkalmas oc-diketonok például a következők: a benzil, amelyben mindkét A csoport fenilcsoportot jelent; olyan cc-diketonok, amelyekben mindkét A csoport kondenzált aromás csoportot, például cc-naftil- és /3-naftilcsoportot jelent, továbbá olyan cc-diketonok, amelyekben az A csoportok alkaril-csoportot, így p-tolil-csoportot jelentenek. Az A csoportok helyén fenilcsoporttól eltérő aromás csoportot tartalmazó oc-diketonok közül példaként az A helyén furilcsoportot tartalmazó származékokat említjük meg. Olyan oc-diketon-származékként, amelyben az A csoportok szénhidrogéncsoporttól eltérő szubsztituenst hordoznak, példaként a p,p’-dialkoxi-benzil-csoportokat, így a p,p’-dimetoxi-benzil-csoportot, a p,p’-dihalogén-benzil-csoportokat, így a p,p’-diklór-benzil-csoportot és a p-nitro-benzil-csoportot említjük meg. Az A csoportok egymással követlenül vagy kétvegyértékű szénhidrogéncsoporton keresztül összekapcsolódva gyűrűs rendszert képezhetnek; például ha az A csoportok alifások, az cc-diketon kámforkinon lehet. A (III) általános képletű oc-diketonra példa a fenantrakinon, amelyben az A aromás csoportok közvetlen kötéssel orto-helyzetben kapcsolódnak a -CO-CO- csoporthoz. Alkalmas származékok a 2-bróm-, 2-nitro-, 4-nitro-, 3- -klór-, 2,7-dinitro- és l-metil-7-izopropil-fenantrakinon. Az oc-diketon acenaftén-kinon is lehet, amelyben az A csoportok együtt kondenzált aromás gyűrűrendszert képeznek. Ketonként a (II) általános képletű oc-diketonokon kívül fluorenont is használhatunk. A .fluorenon' megjelölésen a leírásban és az igénypontokban a szubsztituált fluorenon-származékokat is értjük. A szubsztituensek például rövidszénláncú (1-6 szénatomos) alkil—, halogén-, nitro-, karboxil- és észterezett karboxilcsoportok lehetnek, és előnyösen a 2- és/vagy 4-helyzetben kapcsolódhatnak a gyűrűhöz. A keton koncentrációja a kompozícióban lévő polimerizálható tömegére vonatkoztatva 0,01-2 tőmeg%, előnyösen 0,1-1 tömeg%, célszerűen 0,5-1 tömeg% lehet. A ketonnak jól kell oldódnia a polimerizálható anyagban, így a fenti koncentrációk oldatokra vonatkoznak. A találmány szerinti kompozíciókban felhasználható R-O-O-R általános képletű szerves peroxidokban R alkil- vagy arilcsoportként az A csoport meghatározásánál korábban már közölt, adott esetben szubsztituált alkil- vagy arilcsoportokat jelentheti. R acilcsoportként R3-C0- általános képletű csoportot jelenthet, amelyben R3 alkil-, aril-, alkoxi- vagy aril-oxi-c sopor tot képvisel. A találmány szerinti kompozíciókban felhasználható szerves peroxidokra példa a diacetil-peroxid, dibenzoil-peroxid és di-(terc- butil)-ciklohexil-perdikarbonát. A szerves peroxid koncentrációja a polimerizálható anyag tömegére vonatkoztatva 0,1-20 tömeg% lehet. A peroxid reakcióképességét gyakran mérik a tízórás felezési idő hőmérsékletével, ami azt jelenti, hogy 10 óra alatt ezen a hőmérsékleten az oxigén fele szabadul fel. A találmány szerinti kompozíciókban használt peroxidok tízórás felezési idejének hőmérséklete 150 °C-nál kisebb, célszerűen 100 °C-nál is kisebb érték. A találmány szerinti kompozícióknak látható fény hatására való kikeményedési sebessége megnövelhető, ha olyan redukálószert adunk a kompozícióhoz, amely redukálni képes a gerjesztett állapotban lévő ketont. A redukálószerek szerves aminok lehetnek, amelyek p nitrogénatommal szomszédos helyzetben -CH- csoportot tartalmaznak. Ilyen redukálószereket ír le például a 2 251 048. sz. német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi leírás. Célszerűen R43N általános képletű szerves aminokat használunk fel, ahol az R4 csoportok (amelyekben azonosak vagy eltérőek lehetnek) hidrogénatomot, szénhidrogéncsoportot, helyettesített szén5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
