192687. lajstromszámú szabadalom • Eljárás gyulladásgátló hatású benzoxazo- származékokat tartalmazó gyógyászati készítmények előállítására
•J 1911(187 U) 3. példa Az N-(benzotiazol-2-il)-propionaldehid-hidrazon előállítása A (3) kópletű vegyület előállítása Az előállítás az 1. példa alapján történik 2-hidrazino-benzotiazol és propíonaldehid felhasználásával. A színtelen kristályok olvadáspontja: 171- -172 °C. Kitermelés: 2,6 g (63,436) Rf = 0,72 (diklór-metán/metanol 9:1) CioHnNaS (205 lH-NMR-spektrum: à = 1,70 (t) (-C«3) 3H, (de-DMSO, TMS 2,30 (m) (-CH2-) 2H, , H 6,93-7,83 (m) (aromés-H; =C '') 5H belső standardként 11,67 (s) (N-H) (Ü20-val cserélhető) 1H ppm. 4. példa Az N-( benzotiazol-2-il)-metil-etil-keton-hidrazon előállítása A (4) képletű vegyület előállítása Az előállítást az 1. példa alapján végezzük 2-hidrazino-benzotiazol és metil-etil-keton felhasználásával. A színtelen kristályok olvadáspontja: 123- -129 °C. Kitermelés: 2,4 g (54,8%) Rf = 0,73 (diklór-metán/metanol 9:1) ^-NMR-spektrum: & = 1,1 (t) (-CH3) 3H, (de-DMSO, TMS 2,0 (s) (-CH3) 3H, belső standardként) 2,33 (q) (-CH2-) 2H, 6,97-7,83 (jp) (aromás-77) 4H, 11,13 (s) (N-H) (D20-val cserélhető) 1H ppm 5. példa Az N-(Benzoxazol-2~il)~acetaldehid-hidrazon előállítása Az (5) képletű vegyület előállítása Az előállítást az 1. példa szerint végezzük a 2-hídrazino-benzoxazol és az acetaldehid felhasználásával. A színtelen kristályok olvadáspontja: 169- -170 °C A kitermelés: 1,7 g (48,6%) Rf = 0,75 (diklór-metán/metanol 9:1) C9H9N3O (175) 'H-NMR-spektrum: é = 1,93 (d) (-CH3) 3H, (de-DMSO, TMS 6,93-7,67 (m) , (aromás-R, =C ) 5H, „ belső standardként) 11,33 (s, széles) (N-H) (D20-val cserélhető) 1H ppm. 6. példa Az N-(henzoxazol-2~il)-aceton-hidrazon előállítása A (6) képletű vegyület előállítása Az előállítása az 1. példa szerint történik 2-hidrazino-benzoxazol és aceton felhasználásával. A színtelen kristályok olvadáspontja: 157- -158 °C. A kitermelés: 2,7 g (69,8%) Rf = 0,74 (diklór-metán/metanol 9:1) hl-NMR-spektrum: 6 = 1,93 (s) (-CH3) 3H (de-DMSO, TMS 2,07 (s) (-CH3) 311, belső standardként) 6,90-7,58 (m) (aromás-H) 4H-8,67 (s) (N-H) (D20-val cserélhető) 1H ppm. 7. példa Az N-(benzoxazol-2-il)-propionaldehid-hidrazon előállítása A (7) képletű vegyület előállítása Az előállítás az 1. példa szerint történik 2-hidrazino-benzoxazol és propionaldehid felhasználásával. A színtelen kristályok olvadáspontja: 112- -113 °C. Kitermelés 1,9 g (50,3%) Rf = 0,69 (diklór-metán/metanol 9:1) ^-NMR-spektrum: ä = 0,95 (t) (-CH3) 3H, [de-DMSO, TMS 2,17 (m) (-CH2-) 2H, belső standardként] 6,78-7,53 (m) (aromás-H) 4H, „ 11,47 (s) (N-77) (D20-val cserélhető) 1H ppm. 8. példa A benzotiazol-2~on-(ß-formil-hidrazon) előállítása A 8. képletű vegyület előállítása 10 ml ecetsavban (98%-os) átalakítunk 3,3 g (20 mmol) 2-hidrazino-benzotiazolt 0,9 g (20 mmol) formamiddal, 80 °C hőmérsékleten 5 óra alatt. A maradékot átkristályositjuk izopropanolból. A színtelen kristályok olvadáspontja: 226 °C. Kitermelés: 2,0 g (52,6%) Rf = (diklór-metán/metanol 9:1) Elemanalízis a C8H7N3OS képlet (Ms = 193) alapján: számított: C% = 49.73, H% = 3.65, N% = 21.75; talált: C% = 50.35, 11% = 3.76, N% = 21.63. 1H-NMR spektrum: í = 6,93-7,87 (m) (aromás-H) 4H, 0 [de-DMSO, TMS 8,17 (S) (-{f-H) 1H, 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
