192633. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karbazinsav-származékok előállítására és az e vegyületeket tartalmazó súlyhozam növelő szerek
192 633 2 75 ml dimetil-formamid oldatához 15 °C-nál alacsonyabb hőmérsékleten 9,45 g (0,1 mól) klór-hangyasav-metilésztert csepegtetünk. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten egy éjjelen át állni hagyjuk, majd 300 ml jeges vízbe öntjük. 8,6 g cím szerinti vegyületet kapunk, kitermelés 59,3%, op.: 118 °C. 5. példa 3-(beta-Fenil-akriloil)-karbazinsav-metilészter előállítása 27 g (0,3 mól) metil-karbazát 250 ml acetonitrillel képezett oldatához 50 g (0,3 mól) fahéjsav-klorid és 100 ml acetonitril oldatát adjuk. A reakcióelegyet 15 órán át forraljuk. A kiváló fehér kristályokat hűtés után szűrjük. 62,6 g cím szerinti vegyületet kapunk, kitermelés 94,8%. op.: 165 °C. 6. példa 3-(3’-klór-propionil)-karbazinsav-metilészter előállítása 45 g (0,5 mól) metil-karbazát és 375 ml acitonitril oldatához 63,5 g (0,5 mól) 3-klór.-propionil-kloridot csepegtetünk. A reakcióelegyet lé órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, majd derítjük és hűtjük. A kiváló csapadékot szűrjük. 70,5 g fehér kristályos cím szerinti vegyületet kapunk, kitermelés 78,3%, op.: 129 °C. 7. példa 3-Heptanoil-karbazinsav-metilészter előállítása 69,5 g (0,48 mól) heptánsav-hidrazid 160 ml dimetil-formamiddal képezett oldatához 96 ml piridint adunk. Ezután 15 °C alatti hőmérsékleten 68,3 g (0,72 mól) klór-hangyasav-metilésztert csepegtetünk hozzá. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten egy éjjelen át keverjük, majd 2 liter jeges vízbe öntjük. A kiváló kristályokat szűrjük. 81 g cím szerinti vegyületet kapunk, kitermelés: 83,4%, op.: 74-75 °C. 8. példa 3-(r-Naftil-acetil)-karbazinsav-metilészter előállítása 100,1 g (0,5 mól) naftil-ecetsav-hidrazid 500 ml dimetil-formamiddal képezett oldatához 100 ml piridint adunk. Ezután 70,5 g (0,75 mól) klór-hangyasav-metilésztert adunk hozzá és a reakcióelegyet az 1. példában leírtak szerint dolgozzuk fel. 122,3 g cím szerinti vegyületet kapunk, kitermelés 94,7%, op.: 168 °C. 9. példa 3-(p-Hidroxi-benzoil)-karbazinsav-metilészter előállítása 30,4 g (0,2 mól) p-hidroxi-benzoesav-hidrazidot és 24,57 g (0,26 mól) klór-hangyasav-metilésztert az 1. példában ismertetett eljárással analóg módon reagáltatunk. 34,4 g cím szerinti vegyületet kapunk, kitermelés 81,9%, op.: 229—230 't. 10. példa 3-(5’-Nitro-furanoil)-karbazinsav-metilészter előállítása 15,7 g (0,5 mól) 5-nitro-furán-karbonsav-hidrazídot és 11,8 g (0,125 mól) klór-hangyasav-metilésztert az 1. példában ismertetett eljárással analóg módon reagáltatunk. 16,8 g cím szerinti vegyületet kapunk, kitermelés 73,4%, op.: 155 °C. 11. példa 3-(p-Klór-bcnzoil)-karbazinsav-metilészter előállítása 36,0 g (0,4 mól) mctil-karbazátot és 70,0 g (0,4 mól) p-klór-benzoil-kloridot a 2. példában ismertetett eljárással analóg módon reagáltatunk. 74,5 g cím szerinti vegyületet kapunk, kitermelés 81,5%, op.: 160 °C. 12. példa 5 3-(3’,4’,5’-trimetoxi-benzoil)-karbazinsav-metil észter előállítása 54.0 g (0,23 mól) 3,4,5-trimetoxi-benzoesav-hidrazidot és 30 g (0,32 mól) klór-hangyasav-metilésztert az 1. példában ismertetett eljárással analóg módon re-10 agáltatunk. 54,25 g cím szerinti vegyületet kapunk, kitermelés 83,%, op.: 145 't. 13. példa 3-(Fenil-acetil)-karbazinsav-metilészter előállítása 90.1 g (1,0 mól) metil-karbazát és 500 ml aceto- 15 nitril oldatához 154,6 g (1,0 mól) fenil-acetil-kloridot csepegtetünk. A reakciólegyet 15 órán át forraljuk, majd derítjük. A kapott olajat 500 ml vízbe öntve a termék hamarosan megszilárdul. 158,4 g fehér cím szerinti vegyületet kapunk, kitermelés 76,1%, 20 op.: 94-95 °C. 14. példa 3-Benziloil-karbazinsav-metilészter előállítása 24.2 g (0,1 mól) benzilsav-hidrazidot és 12,5 g (0,13 mól) klór-hangyasav-metilésztert az 1. példában 25 ismertetett eljárással analóg módon reagáltatunk. 22,5 g cím szerinti vegyületet kapunk, kitermelés 74,2%, op.: 160-161 °C. 15. példa 3-(5’,6’-Dimetoxi-indazol-3-karbonil)-karbazinsav- 30 metilészter előállítása 7,1 g (0,03 mól) 5,6-dimetoxi-indazol-3-karbonsav-hidrazidot és 3,7 g (0,039 mól) klór-hangyasavmetilésztert az 1. példában ismertetett eljárással analóg módon reagáltatunk. 6,21 g cím szerinti vegyüle- 35 tét kapunk, kitermelés 70,4%., op.: 235 °C. 16. példa 3-(beta-ciklohexil-propionil>karbazinsav-metilészter előállítása 16,92 g (0,1 mól) ciklohexán-propionsav-hidrazi- 40 dot és 12,28 g (0,13 mól) klór-hangyasav-metilésztert az 1. példában ismertetett eljárással analóg módon reagáltatunk. 18,8 g cím szerinti vegyületet kapunk, kitermelés 86%, op.: 113 °C. / 7. példa 45 3-(p-tercier butil-benzoil)-karbazinsav-metilészter előállítása 153,6 g (0,8 mól) p-tercier butil-benzoesav-hidrazidot és 98,3 g (1,04 mól) klór-hangyasav-metilésztert az 1. példában ismertetett eljárással analóg módon 50 reagáltatunk. 178,95 g cím szerinti vegyületet kapunk, kitermelés 89,4%, op.: 157—158 °C. 18. példa 3-(beta-fenil-propionil)-karbazinsav-metilészter előállítása 55 8,2 g (0,05 mól) beta-fenil-propionsav-hidrazid 30 ml dimetil-formamiddal képezett oldatához 5,05 g (0,05 mól) trietil-amint adunk, majd 15°C-nál alacsonyabb hőmérsékleten 4,73 g (0,05 mól) klór-hangyasav-metilésztert csepegtetünk hozzá. A reakcióelegyet 60 egy éjjelen át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd 250 ml jeges vízre öntjük. A kiváló kristályokat szűrjük és vízzel mossuk. 6,3 g cím szerinti vegyületet kapunk, kitermelés 56,7%, op.: 118 °C. 19. példa 65 3-(beta-fenil-propionil)-karbazinsav-metilészter előállítása 5
