192584. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,2,3,4-terahidro-4-kinolinok előállítására
1 192 584 2 szárazra bepároljuk. 0,90 g sárga terméket kapunk, amely 86-88 °C-on olvad. Magmágneses rezonanciaspektruma azt mutatja, hogy 8-metil-l,2,3,4-tetrahidro4-kinolinont kaptunk, amely 10 % szennyezést tartalmaz. Hexánból átkristályosítva a tennék 98 °C-on olvad. 5 A 8-metiI-l,2,3,4-tetrahidro-4-kinolinon szerkezetét infravörös spektrumával és magmágneses rezonanciaspektrumával ellenőriztük. A 7-klór-l-klór-formil-2-metil-l,2,3,4-tetrahidro4-kinolinont a 9. példában leírtakkal analóg módon állítjuk elő, de 5,42 g (25,4 mmól) 3-(3-klór-anilin)-vajsavból, 15 6,7 g (67,7 mmól) foszgénből, 25 ml metilén-kloridból, 0,23 ml dimetil-formamidból és 8,15 g(63,l mmól)alumínium-kloridbói indulunk ki. 4,79 g fehér terméket kapunk, amely 132 °C-on olvad. Infravörös spektruma és magmágneses rezonancia- 20 spektruma azt igazolja, hogy gyakorlatilag tiszta 7-klór-l-klór-formil-2-metil-l ,2,3,4-tetrahidro4-kinolinont kapunk, amelyben 5-kIór-l-klór-forniil-2-metil-I,2,3,4-tetraliidro4-kinolinon nem mutatható ki. Toluol és hexán 50 : 50 tf. arányú elegyéből átkristá- 25 lyosítva a termék 134 °C-on olvad. A 3-(3-klór-anilin)-vajsavat az 1. példában leírtakkal analóg módon állítjuk elő, de 65 ml (0,5 mól) 3-klór-anilinbó'l, 11,20 g (0,129 mól) krotonsavból és 31 ml desztillált vízből indulunk ki. Tisztítás után 14,66 g (68,6 30 minői) terméket kapunk fehér por alakjában .amely 50 °C körül olvad. 11. példa 35 A 7-klór-2-metil-l,2,3,4-tetrahidio4-kinolinont a 3. példában leírtakkal analóg módon állítjuk elő, de 1,30 g (5,0 mmól) 5-klór-l-klór-formil-2-metil-l,2,3,4-tetrahidro4-kinolinonból, 5 ml xilolból és 4 ml 5 n nátrium-hid- 40 roxid-oldatból indulunk ki. 1,08 g sárga terméket kapunk, amely 155-160 °C-on olvad. Infravörös spektruma, tömegspektruma és magmágneses rezonanciaspektruma azt igazolja, hogy gyakorlatilag tiszta 7-klór-2-metil-l,2,3,4-tetrahidro4-kino- 45 linont kaptunk, amelyben 5-klór-2-metií-l,2,3,4-tetrahidro4-kinolinon nem mutatható ki. 1 db rajz Hexán és toluol 50 : 50 tf. arányú elegyéből átkristályosítva a termék 168 °C-on olvad. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az (I) általános képletű l,2,3,4-tetrahidro4- -kinolinon-származékok előállítására - a képletben R 7- vagy 8-helyzetű halogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot, és R| hidrogénatomot vagy 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelent — azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű 3- -anílin-propionsavat — Rt a fenti jelentésű, R’ halogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport — foszgénnel kezelünk, a kapott (III) általános képletű vegyületet - R’ és Rí a fenti jelentésűek — dimetil-formamid jelenlétében foszgénnel reagáltatjuk, majd a kapott (IV) általános képletű savkloridot - R’ésRj a fenti jelentésűek — Lewissawal alkalmas oldószerben vagy erős savval kezeljük, végűi a kapott (V) általános képletű vegyületet - R’ és Rj a fenti jelentésűek — ásványi bázis jelenlétében hidrolizáljuk és a kapott l,2,3,4-tetrahidro4-kinolinont elkülönítjük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a foszgénnel való kezelést szerves oldószerben —10 és +150 °C között végezzük. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy oldószerként metilén-kloridot, 1,1,2-triklór-etánt vagy dioxánt használunk. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy Lewis-savként alumínium-kloridot, vas-kloridot, titári-kloridot, őn-klorídot alkalmazunk szerves oldószerben. 5 A 4. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy szerves oldószerként halogénezett szénhidrogént, széndiszulfidot, nitroalkánt vagy tetraklór-etilént használunk. 6. Az 1, igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy erős savként kénsavat, hi drogén-fluoridot, szulfonsavat vagy polifoszforsavat használunk. 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy bázisként metanolos nátrium-hidroxidot használunk. 8. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy az (V) általános képletű vegyületet — R’ és Rj az 1. igénypontban meghatározott — a közbenső vegyületek elkülönítése nélkül állítjuk elő. ábra Kiadja: az Országos Találmányi Hivatal Kiadásért felelős: Himer Zoltán osztályvezető' Megjelent a Műszaki Könyvkiadó gondozásában COPYLUX Nyomdaipari cs Sokszorosító Kisszövetkezet 5
