192451. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfoniloxi-keton-acetál származékok előállítására
1 192 451 2 elegyet egymás után kétszer metanolból átkristályosítjuk, és így lapformájú, színtelen kristályok alakjában az egyik diasztereomérhez jutunk, op.: 93—>96 °C, [a]D23 —32,2° (c = 0,801, kloroform). E termék IR és MMR színképi adatai mindenben megegyeznek a 30. példa szerint előállított l-<(6-metoxi-2- -naftil)-2j(d-10-kámforszulfonil-oxi)-l-propanon-dimetil-aoetál diasztereomérjeinek egyikével, melynek forgatóképessége [a]D25 +32,5° <c = 1, kloroform). 'A kiindulóanyagként felhasznált 1-10-kámfor-szulfonil-kloridot a kereskedelmi forgalomból beszerezhető 1-10-kámforszulfonsav-ammónium-sóból [[a]D22 —18,4° (c = 5,3, víz)] állítjuk elő tionil-klorid segítségével, a következő helyen leírt módon: H. Sutherland és R. L. Shriner: J. Am. Chem. Soc. 58, 62 (1936), [a]D26 —32,3° (c = 1,36, kloroform), op.: 58—64 °C. 50. példa 799 mg l-(6-metoxi-2-.naftil)-2-ihidroxi-l-propanon-dimetil-acetál és 3 ml vízmentes piridin oldatához keverés közben, szobahőmérsékleten 833 mg p-toluolszulfonil-kloridot adunk, majd az elegyet szobahőmérsékleten keverjük 3 napon át. Ezután 30 ml vizet adunk hozzá, és háromszor egymás után, egyenként 10 ml diklór-metánnal extraháljuk. A kivonatokat egyesítjük, vízmentes magnézium-szulfáton megszárítjuk, és az oldatot vákuumban bepároljuk. Az olajszerű maradékot szilikagéllel töltött oszlopon kromatografáljuk, az eluálást diklór-metánnal végezzük. így 1,019 g (81,9%) hozammal kapunk l-(6-metoxi-2-naftil)-2-(p-toluolszulfonil-oxi)-l-propanon-dimetil-acetált, színtelen olaj formájában. IR színkép (tisztán): 1612, 1489, 1360, 1278, 1192, 1178, 899, 560 cm'i. MMR színkép (CDC13, d ppm): 1,13 (3H, d, J = 7 Hz), 2,40 i(3H, s), 3,13 (3H, s), 3,21 (3H, s), 3,88 (3H, s), 5,04 (1H, q, J = 7 Hz), 7,0— 7,9 (10H, m). i(A betűjelzések jelentése: s = szingulett; d — dublett; q — kvadruplett; m = multiplett.) 51. példa 132 mg fémnátriumból és 5 ml vízmentes metanolból készített oldathoz 879 mg l-(6- -metoxi-2-naftil)-2-bróm-l-propanont adunk, és az oldatot szobahőmérsékleten 7 órán át keverjük. Ezután 20 ml vizet adunk hozzá, és egymás után háromszor, egyenként 10 ml diklór-metánnal extraháljuk. A kivonatokat egyesítjük, 2 csepp piridint adunk hozzá, és vízmentes magnézium-szulfáton megszáríitjuk, majd vákuumban bepároljuk. Az így kapott, nyers l-(6-metoxi-2-naftil)-2-hidroxi-l-propanon-dimetil-acetált tisztítás nélkül feloldjuk 2 ml vízmentes piridinben, ehhez az oldathoz szobahőmérsékleten, keverés közben 0,60 ml benzolszulfonil-kloridot adunk, és az elegyet 20 órán át keverjük. Ezután 10 ml vizet adunk hozzá, és egymás után háromszor, egyenként 10 ml diklór-metánnal extraháljuk. A kivonatokat egyesítjük, 10 ml vízzel mossuk, a szerves fázist vízmentes magnézium-szulfáton megszárítjuk, és vákuumban bepároljuk. Az olajszerű maradékot szilikagéllel töltött oszlopon kromatografáljuk, az eluálást diklór-metánnal végezzük. így 1,24 g [82,0% a kiindulóanyagként használt l-(6-metoxi-2- naftil)-2-bróm-l-propanonra számítva], hozammal kapunk l-(6-metoxi-2-naftil)-2-(benzolszulfonü-oxi)-l-propanon-dimetil-acetált, színtelen olaj formájában. IR színkép (tisztán): 1637, 1612, 1488, 1456, 1365, 1278, 1190, 925, 900, 761, 598 cm"1. MMR színkép (CDC13, ő ppm): 1,15 (3H, d, J = 7 Hz), 3,10 (3H, s), 3,18 <3H, s), 5,08 (1H, q, J = 7 Hz), 7,0—8,1 (11H, m). SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás olyan a-szulfonil-oxi-keton-acetál -származékok előállítására, amelyeknek (II) általános képletében: — Ar jelentése klór- vagy fluoratommal, 1—4 szénatomos alkil-, fenil-, acetamidocsoporttal, 2 halogénnel adott esetben helyettesített 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy l-oxo-2-izoindolinil-csoporttal adott esetben helyettesített fenilcsoport, továbbá 2-tienil- vagy 6-metoxi-2-naftil-csoport; — R1 jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport; vagy — Ar és R1 jelentése együttesen 1,2,3,4-tetrahidronaf til-csoport; — R3 és R4 jelentése egymástól függetlenül 1—4 szénatomos alkilcsoport vagy együttesen 2—6 szénatomos alkil éncsoport; — R5 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, fenil", (1—(4 szénatomos alkil)-fenil-, halogén-fenil- vagy d- vagy 1-10-kamforil-csoport; azzal jellemezve, hogy a) (V) általános képletű vegyületet — X jelentése halogénatom, Ar és R1 jelentése a fenti — R3OM általános képletű alkálifém-alkoxiddal — a képletben R3 jelentése a fenti és M jelentése egy alkálifématom — R3OH általános képletű alkohol jelenlétében — R3 jelentése a fenti — reagáltatunk; vagy b) (V) általános képletű vegyületet — Ar, X és R1 jelentése a fenti — R3OM általános képletű alkálifém-alkoxiddal — R3 és M 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 15
