192443. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 2-(2-helyettesített-benzoil)-1,3-ciklohexán-1,3-dionszáramzékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás 2-(2-helyettesített benzoil)-ciklohexán-1,3-dion származékok előállítására
1 2 192 443 (0,1 mól) 2,4-dikIór-benzoil-cianidot és 13,6 g (0,11 mól) vízmentes, porított cink-kloridot 100 ml metilén-kloriddal elegyítünk. Hűtés közben lassan 10,1 g (0,12 mól) trietil-amint adunk hozzá. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 5 órán át keverjük, majd 2 n sósavba öntjük. A vizes fázist elöntjük, és a szerves fázist négy alkalommal, 159 -150 ml 5 t%-os nátrium-karbonát-oldattal mossuk. A vizes mosófolyadékokat egyesítjük és sósavval savanyítjuk, metilén-kloriddal extraháljuk, a szerves fázist szárítjuk és bepároljuk. így 25 3 g nyersterméket kapunk. A nyersterméket éterben feloldjuk és 250 ml 5t%-os iéz(ll)-acetát oldattal összekeverjük. A kapott rézsűt 5 kiszűrjük éterrel mossuk és 6 n sósavval összekeverjük a só elbontására. Az oldatot éterrel mossuk, :gy 22,15 g (77 7%) kívánt terméket kapunk, amely 138 140lC-on olvad. A szerkezetet műszeres analíissel bizonyítottuk. Az alábbi 1 táblázatban felsorolunk néhány, a 10 fenti eljárással előállítható vegyületet. A vegyülete- Ket számmal láttuk el, amelyeket a leírás további észében is használunk. 1. Tániázat A vegyület száma R R1 (I) általános képle tű vegyületek R2 R3 R4 R5 n3)0 vagy op. (°C) 1. ^3-TM3-Cl FT TI ~n-------Twr- -2.-ch3 ch3 Cl 11 Cl fi 1,5655 3--ch3-ch 3 Cl 11 11 6CI 103 108 4-+-H-H Cl >1 Cl H 138 140 5.-ch3 ^3-Br II 11 H 6.-ch3 cii3 Cl H-II 5 Cl 74 77 7.-H-h Cl 11-H 5C1 104 107 8.-H-H-Br II H II 93 96 9.-H íi Cl II II-11 79-83 10.-H ii I H-II H 66 70 11. H H Cl II-no2-11 118-122 12.-11-11 Cl II 11 6C1 143 148 13--H-H Cl-11 II 5-Br 109 115 14.-H-H-I 1-H 5-1 164 167 15.-H-H Cl H-H 5CHj , 60 65 16.-H H Cl 11 °ch3-H 79-86 17.-H-H Cl-H-11 60 63 18.-H-H Cl Cl-H 6C1 19.-H-H Cl 11-H 5-OCH3 77 80 20.-H-H Cl-Cl-11-h 80 90 21.-H-H Cl-11-H 5CF3 74-75 22.-H-H Cl 11 H 5-N02 140 143 23-fi-H Cl Cl-11-11 152-154 24.-H-H Cl Cl-OCII3 II 169-170 25.-H-H Cl-11-Br-II 104 107 26.-ch3-ch 3-°ch3-II-H-H 104 108 27.-H-H Cl-H (a)-II 28--H-11 Cl-0C21I5-SO?C?IIs II 29,-H-11-ÖCll 3-°ch3-H H 75-79 30.-H-H OCH 3-II-II 5-OCH3 89 92 31.-11-11-Br-H-°ch3 5-OCÍC 92-96 32.-II-11-Br-H (4)--0CII2 O — (5) 63-68 33. ■ch3-cn3 Cl Cl Cl-II 86-89 34.-H-ii Cl Cl-II 5 Cl 35.-cn3-ch 3 Cl Cl-H 5C1 105-109 36. ^«3 Cl Cl Cl 5C1 137-139 3
