192442. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 2-(2-htt-benzoil)-1,3-ciklohexán-dion származékot tartalmazó herbicid készítmények
1 2 A találmány 2-(2-helyettesített benzoil)-l,3-cikIohexán-dion-származékokat tartalmazó herbicid készítményekre vonatkozik. A (IV) általános képletű vegyületeket — ebben a képletben X jelentése alkilcsoport, n értéke 0, 1 vagy 2 , R’ fenil vagy helyettesített fenilcsoport — a 84632-1974 számú japán szabadalmi bejelentésben az (V) általános képletű — ebben a képletben R’ X és n jelentése a fenti, R” alkil- alkeníl- vagy alkinilcsoport - herbicid hatóanyagok előállításának közbenső termékeiként írják le. Ez utóbbi csoport különösen kiemelt vegyületei azok, amelyekben n értéke 2 X 5,5-dimetil-csoport R” allilcsoport és R’ fenih, 4-klór-fenil-, vagy 4-metoxi-fenil-csoport. Ezen három kiemelt vegyület közbenső terméke nem vagy csak alig mutat herbicid hatást. Ezzel szemben a találmány szerinti készítmények kiváló herbicid hatásúak. A találmány szerinti készítmények hatóanyagainak esetében a fenilcsoportnak 2-helyzetben klór-, jód- vagy brómatomot vagy alkoxicsoportot kell tartalmaznia ahhoz, hogy kiváló herbicid hatást kapjunk. A klóratom az előnyös szubsztítuens. Annak a kifejezett oka, hogy az ilyen helyettesítés miért kölcsönöz a hatóanyagoknak ilyen kitűnő herbicid hatást, nem teljesen érthető, A találmány bizonyos új 2-(2-helyettesített benzoiI)-ciklohexán-1,3-dionokat tartalmazó herbicid készítményekre vonatkozik. A találmány szerinti készítmények hatóanyagai az (I) általános képlettel jellemezhetők,ebben a képletben R 1-6 szénatomos, előnyösen 1-4 szénatomós alkílcsoportot különösen metilcsoportot jelent vagy R-O-C- általános képletű csoportot képvisel, a képletben Ra 1-4 szénatomos alkilcsoport, R1 hidrogénatomot vagy 1-6 szénatomos, előnyösen 1 4 szénatomos alkilcsoportot, különösen metilcsoportot jelent vagy R és R’ együttesen 3-6 szénatomos alkilénláncot alkot R1 különösen hidrogénatomot vagy metilcsoportot jelent, R2 klór- bróm-, jód- vagy fluoratomot vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoportot, előnyösen metoxicsoportot, különösen klór- vagy brómatomot vagy metoxicsoportot képvisel, R3 és R4 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, halogénatom, előnyösen fluor-, klór- vagy brómatom, 14 szénatomos alkilcsoport, előnyösen metilcsoport 14 szénatomos alkoxicsoport, előnyösen metoxicsoport, cianocsoport, nitrocsoport vagy RDSOn-csoport. a képletben Rn 14 szénatomos alkilcsoportot, különösen metilcsoportot jelent és n értéke 0, 1 vagy 2, R5 hidrogénatomot vagy 14 szénatomos alkilcsoportot képvisel, R® hidrogénatom, R7 hidrogénatom vagy 14 szénatomos alkilcsoport és R® hidrogénatom. R3 a legelőnyösebb esetben klórátom, hidrogénatom, metilcsoport, alkil-tio-csoport, vagy metoxicsoport, R4 jelentése előnyösen hidrogénatom, klótatom, nitrocsoport vagy -RftSO csoport, ahol Rb 14 szénatomos alkilcsoportot, előnyösen metilcsoportot jelent, és n értéke 0, 1 vagy 2, előnyösen 2. Az (I) általános képletű vegyületek az A) sémán bemutatott (la) (Id) általános képletnek megfelelő tautomer formákban létezhetnek, a képletekben R, R1, R1 R3 R4, R5, R6, Rr és R8 jelentése a fenti, A négy* tautomer keringő protonja labilis. Ezek a protonok savasak és bármilyen bázissal eltávolíthatók, ekkor a B) sémán látható négy rezonancia alakban előforduló anionnal rendelkező sók keletkeznek A készítmények hatóanyagként az (1) általános képletű vegyületek bázikus sóit is tartalmazhatják. Ilyen bázisok kationjai például a szervetlen kationok így az alkálifémek, például a lítium, nátrium és kálium kationjai, az alkáliföldfémkationok, például a bárium-, magnézium , kalcium- és stronciumkation, vagy szerves kationok, például helyettesített ammonium-, szulfónium-, vagy foszfóniumkationok, amelyekben a helyettesítő alifás vagy aromás csoport. Az ^alifás csoport'* kifejezést itt tág értelemben használjuk így sokféle szerves csoportot jelent, amelyek (1) az aciklusos (nyíltláncú) paraffinokból, olefinekből és acetilén-szénhidrogénekből és származékaikból vagy (2) aliciklusos vegyületekből vezethetők le Az alifás csoport 1-10 szénatomos lehet. Az aromás csoport” kifejezést itt tág értelemben használjuk az alifás csoportoktól való megkülönböztetés miatt ez magába foglalja (1) azokat a 6—20 szénatomos vegyületeket, amelyek legalább’ egy benzolgyűrűt tartalmaznak, beleértve a monociklusos. biciklusos és policiklusos szénhidrogéneket és származékaikat, és az (2) 5-19 szénatomos heterogyűrűs vegyületeket és származékaikat, amelyek szerkezetileg hasonlóak és azzal jellemezhetők, hogy olyan telítetlen gyűrűs szerkezetet tartalmaznak, amelyekben legalább egy szénatomtól eltérő atom, így például nitrogén-, kén- vagy oxigénatom van. A találmány szerinti vegyületek fenti leírásában az alkil- és alkoxicsoport magában foglalja az egyenes és elágazó szénláncú csoportokat is, például a metil-, etil-, n-propil-, izopropil-, n-butil-, szek-butil izobutil- és terc-butil-csoportokat. Az (I) általános képletű vegyületeket és sóikat tartalmazó készítmények általános típusú herbicidek. Ez azt jelenti, hogy a növényfajták széles körével szemben fejtenek ki herbicid hatást. A találmány szerinti vegyületeket a C) reakcióvázlaton látható általános módszerrel állíthatjuk elő. Általában a dión és a helyettesített benzoil-cianid mólnyí mennyiségét és a cink-klorid kis moláris feleslegét alkalmazzuk. A két reakciópartnert és a cinkkloridot oldószerben például metílén-kloridban reagáltatjuk. A reakcióelegyhez hűtés közben kis moláris feleslegben vett trietil-amint adunk. Az elegyet szobahőmérsékleten 5 óra hosszat keverjük. A reakcióterméket hagyományos módon dolgozzuk fel A fentebb említett helyettesített benzoil-cianidot Oakwood F. S. és Weisgerber C., A. (Organic Synthesis Collected Vol. III. pp. 122. oldal /1955/). módszerével állíthatjuk elő. A következő példa az (I) általános képletű vegyületek egyik képviselőjének a szintézisét írja le. 192 442 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2
