192372. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szterán-vázas vegyületek szimultán oximálására és/vagy trimetil-szililezésére
1 2 192-372 5 ml-es normállombikban, analitikai mérlegben bemérünk egyenként 10- IQ mg szubsztrátot az alábbi szteroidokból: 5-dehidro-epiandroszteron fi) androszteron (2) tcsztoszteron (3) ösztron (4) A-l-metil-tesztoszteron (5) progeszteron ' ’ (6) 1 l(3-lúdroxi-progeszteron (7) Analitikai tisztaságú piridinnel jelig töltve a lombikot, a vegyületeket feloldjuk. Az oldatból 125 pl-t bemérünk 1 ml-«s Pierce-reakciódedénybe (s6xlO‘J mmól szubsztrát). Ehhez 80 fii reagenst (N-metoxi-N.O-bisz-trimetil-szilil-karbamát ^300xl0'J mmól) adunk. Ezután 15 fii (a*l30xl0'J mmól) trifluor-ecetsavat adagolunk a reakcíóelegybe, ezzel indítva a reakciót. Az elegyet szobahőmérsékleten hagyjuk reagálni. A származékképzés teljes végbemeneteléhez 60 percre van szükség. A végállapotban felvett gázkromatogramot a 3. ábra mutatja be, ahol a jelentkező származékcsúcsok eluciós sorrendje megfelel az előbbi számozásnak. A gázkromatográfiás paraméterek megegyeznek az 1. példánál felsoroltakkal, kivéve a termosztáthőmérsékletet: 240-270 °C, 8 °C /p-es hőmérsékletprogram 15. példa Tesztoszteron (17ß-hidroxi-4-androsten -3 -on) származékképzése metanolos sósavat alkalmazva katalizátorként. A tesztoszteron piridines oldatát az 1. pél 10 dának megfelelően készítjük el, majd a továbbiakban az ott leírtaknak megfelelően járunk el azzal az eltéréssel, hogy a reakció beindítására 13 pl 3 mólos metanolos sósav oldatot adagolunk a reakció elegyhez. Ez 7,5 reagens/HCI mólaránymk felel meg. így a tesztoszteron teljes származékképzése szobahőmérsékleten 20 perc alatt megy végbe. A származék tömegspektroszkópiás és gázkromatográfiás jellemzői a 2, táblázatban szereplő adatokkal megegyezik. 16. példa Tesztoszteron (17/3-hidroxi-4-androsten-3-on) szármezékképzése különböző oldószereket alkalmazva. Az 1. példának megfelelő koncentrációjú tesztosz- 15 teron oldatokat készítünk az alábbi oldószerekkel: piridin acetonitril dioxán diklór-metán. Ezt követően az 1- illetve a 15. példának megfele- 20 lően járunk el 13 pl 3 mólos metanolos HC1 oldattal indítva a reakciót. A teljes származékképzéshez szükséges idő jellegzetes eltéréseket mutat az oldószerektől függően, különböző oldószereknél a teljes származékoldódáshoz szükséges idők szobahőmérsékleten: ne piridin 20 perc acetonitril 25 perc dioxán 40 perc diklórmetán 90 perc. A származékok MS és GC adatai a 2, táblázatban szereplő adatokkal megegyeznek. 30 4
