192337. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzotiazol-származékok előállítására

1

2

192 337

általános képletű csoport - a képletben R14 jelentése lineáris 1-3 szénatomos alkilcsoport különösen a metil- vagy az etilcsoport. Ezenkívül az (1) általános képletben R2 és R3 jelentése hidrogénatom,

R5 előnyös jelentése lineáris 1-3 szénatomos alkilcsoport, különösen a metilcsoport,

R* jelentése hidrogénatom és

R7 jelentése formilcsoport, ha Rs jelentése hidrogénatomtól eltérő vagy 2-4 szénatomos alkanoilcsoportot jelent.

Egyéb előnyös találmány szerinti vegyületekre jellemző, hogy

R2 és R3 jelentése egymástól független és hidrogénatomot vagy halogénatomot jelentenek, ezenkívül R3 lineáris 1-3 szénatomos alkilcsoportot is jelenthet.

A találmány szerinti vegyületek egy másik előnyös csoportjára jellemző, hogy

R2 és R3 jelentése egymástól független és halogénatomot különösen klóratomot jelentenek, lineáris 1-3 szénatomos alkilcsoportot, előnyösen metilvgy etilcsoportot is jelenthet.

A találmány szerinti vegyületek másik előnyös csoportjára jellemző hogy

R2 és R3 jelentése egymástól függetlenül halogénatom, különösen klóratom, ezenkívül R3 lineáris 1*3 szénatomos alkilcsoport, előnyösen metilvagy etilcsoport is jelenthet.

Ezekben az esetekben R5 jelentése hidrogénatom vagy különösen

1-3 szénatomos alkilcsoport - előnyösen metilcsoport —,

R6 és R7 együttesen jelentik a - R

, N H

R

14

általános képletű csoportot - a képletben R14 jelentése 1-3 szénatomos alkilcsoport, előnyösen metilcsoport,

A találmány szerinti vegyületeket egy olyan eljárással állítjuk elő, amelyre jellemző, hogy ■

a) olyan (1) általános képletű vegyületek előállítására ahol a képletben

R® jelentése hidrogénatom,

R7 jelentése formilcsoport,

R2r R3, R5 jelentése a megadott egy (II) általános képletű benzotiazolszármazékot — a képletben R . R3, R5 jelentése a megadott — vizes hangyasavval, előnyösen 1 : 4 mólarányban, 1/2—1 óra alatt. 80-100°C hőmérsékleten előnyösen 100 C hőmérsékleten reagáltatunk

b) 'olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására ahol a képletben R* jelentése hidrogénatom,

R7 jelentése -C-R9 általános képletű csoport,

ö

ahol R9 jelentése 1-3 szénatomos alkilcsoport,

R2, R3, R5 jelentése a már megadott egy (II) általános képletű benzotiazolszármazékot - a képletben R2, R3, Rs jelentése a megadott egy (V) általános képletű karbonsavval 4—5 óra alatt 80-100°C hőmérsékleten, előnyösen

80°C hőmérsékleten reagáltatunk,

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

c) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására ahol a képletben R* és R7 együttesen jelentik a

általános képletű csoportot,

R11, R2, R3, R* jelentése a megadott egy (II) általános képletű benzotiazolszármazékot —a képletben R2, R3, R5 jelentése a már megadott - egy általános képletű aldehiddel — a képletben Rn jelentése lineáris szénláncú 1-4 szénatomos alkilcsoport - 5-15 óra alatt, 20 40°C hőmérsékleten, előnyösen szobahőmérsékleten reagáltatunk,

d) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, ahol a képletben R6 és R7 jelentése a _ R12

OR

1 3

csoport egy (II) általános képletű benzotiazolszármazékot - a képletben R2, R3, R5 jelentése a már megadott egy (VII) általános képletű alkil-orto észter-származékkal — a képletben R12 és R13 jelentése egymástól függetlenül lineáris

szénláncű 1-3 szénatomos alkilcsoport — 1-3 óra alatt, előnyösen 2 óra alatt, 50-100°C hőmérsékleten, előnyösen 80°C hőmérsékleten reagáltatunk

e) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, ahol a képletben R® és R7 jelentése

csoport, egy (II) általános képletű benzotiazolszármazékot — a képletben R2. R3, R* jelentése a már megadott - egy (VIII) általános képletű dialkil-amino-acetállal - a képletben R14 jelentése lineáris szénláncú 1-3 szénatomos alkilcsoport,

3-5 óra alatt, előnyösen 2 óra alatt 80—120°C előnyösen 120°C hőmérsékleten átalakítunk.

A találmány szerinti vegyületek izolálása ismert módon történik

Az (I) általános képletű találmány szerinti vegyületek tautomer formái is előfordulhatnak.

1. példa

Az N1 -(bsnzotiazol-2-il)-N3N3-dimetil-formamidrazon előállítása (III képletű vegyület) 15,28 g (92,5 mmól) 2-hidrazino-benzotiazolt és 40,80 g (277.5 mmól) N,N-dimetil-formamid-dietil acetált 110°C hőmérsékleten hevítünk két órán keresztül nitrogénatmoszférában. A kicsapódó szilárd anyagot leszivatjuk.

A termék színtelen kristály, amelynek olvadáspontja: 170—172°C Kitermelés: 1,255 g (62%)

Rf = 0,62 (diklór-metán/metanol 90 :10)

C10H12N4S(220)

*H-NMR spek: ;.n: (d^-DMSO, TMS belső standardként) = 2.82/s) <7N(CH^V 6H, 6,83-7,80 (m) (aromás-H, =C'"), 5H, 9,70 (széles) (N-H) (020-val cserélhető) 1 H ppm.

3