192336. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 1,2,4-tiadiazinok előállítására
1 2 A, A' és A” egyike dimetil-amino-csoportot, a másik kettő etoxi csoportot képvisel, R3 jelentése hidrogénatom vagy 1-3 szénatomos alkilcsoport . reagáltatunk majd egy kapott (IA) általános képletű vegyületet mely képletben R5' R'6 és R’3 jelentése a fentiekben megadott, elválasztunk vagy b) egy R‘ 3.COC1-általános képletű savkloriddal, mely képletben R' 3 jelentése trifluormetil-csoport vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, reagáltatunk, vagy egy (R''3CO)20 általános képletű savanhidriddel, mely képletben R”3 jelentése a fentiekben megadott reagáltatunk, majd egy kapott (lg) általános képletű vegyületet mely képletben Rs R^ és R^ jelentése a fentiekben megadott, elválasztunk, vagy c) a (HlA) általános képletű N,N’-karbonil-diimidazollal reagáltatunk majd egy kapott (IV) általános képletű vegyületet, mely képletben R^ és 1^’ . jelentése a fentiekben megadott, elválasztunk éS ciklizálunk majd egy kapott (IC) általános képletű vegyületet mely képletben Rs'és R6 jelentése a fentiekben megadott elválasztunk vagy egy halogénezőszerrel reagáltatunk és egy kapott (V) általános képletű vegyületet mely képletben Hal jelentése halogénatom, R5 és R’6 jelentése a fentiekben megadott, egy HNRjR2 általános képletű aminnal, mely képletben a helyettesítők jelentése a tárgyi körben megadott, reagáltatunk, vagy- egy Alk-OH általános képletű alkohollal, amely képletben Alk jelentése 1-3 szénatomos alkilcsoport, reagáltatunk vagy- egy Alk-SH általános képletű tiollal, mely képletben Alk jelentése a fentiekben megadott, reagáltatunk majd egy kapott (Ip)általános képletű vegyületet, mely képletben R’ 3 jelentése. -NR^j 1-3 szénatomos alkoxi-vagy alkiltio-csoport, Rj, R2, R^ és R*6 jelentése a fentiekben megadott, elválasztunk, és kívánt esetben egy a fenti eljárások bármelyikével előállított (I) általános képletű vegyületet optikai izomerjeire, ill. enantiomerjeire választunk szét, 4 A 2. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében R3 jelentése hidrogénatom, hidroxil-csoport, 1-3 szénatomos alkil-, vagy 1-3 szénatomos alkoxicsoport R6 jelentése halogénatom, R5 jelentése a 2. igénypontban megadott, azzal jellemezve, hogy egy a) vagy c) eljárással előállított (I’A) általános képletű vegyületet, mely képletben R5 jelentése f tárgyi körben megadott, R’3 jelentése R3 fenti jelentésével azonos, halogénezünk, majd egy kapott (P,A) általános képletű vegyületet, mely képletben R'3 és R5 jelentése a fentiekben megadott, R”6 jelentése halogénatom, kinyerünk. 5. Az 1. igénypont szerinti a), b)j^vagy c) eljárás azzal jellemezve, hogy a) a (II) általános képletű vegyület és a (III) általános képletű vegyület reakcióját szerves oldószerben hajtjuk végre, szobahőmérséklet és a reakcióclegy forráshőmérséklcte közötti hőmérsékleten. b) a (II) általános képletű vegyület és a trifluor-ecetsav-anhidrid reakcióját egy szerves bázis jelenlétében hajtjuk végre, egy szerves oldószerben, c) a (II) általános képletű vegyület és az N,N’karbonil-diimidazol reakcióját egy szerves oldószer jelenlétében hajtjuk végre.- a (IV) általános képletű vegyületet a reakcióelegy hőmérsékletének forráshőmérsékletre való melegítésével ciklizáljuk- az (1(0 általános képletű vegyület halogénezését egy klórozó-, vagy brómozó szer segítségével hajtjuk végre,- az (V) általános képletű vegyület és a HNRjRj általános képletű amin reakcióját egy kismólsúlyú alkohol jelenlétében hajtjuk végre,- az (V) általános képletű vegyület és egy rövidszénláncú alkanol vagy alkil-tiol reakcióját egy bázis jelenlétében és alkil-tiol használata esetén dimetil-formamidban vagy tetrahidrofuránban hajtjuk végre, és az a), b) vagy c) eljárást követően az (I .) általános képletű vegyület halogénezését egy megfelelő halogén segítségével hajtjuk végre egy szerves oldószer jelenlétében.. 6. Az 1 igénypont szerinti d) eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek, előállítására, melyek képletében R3, Rs, R6 jelentése az 1. igénypont d) eljárásánál megadott, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű vegyületet, mely képletben R5 és R 6 jelentése az 1. igénypontban megadott brómciánnal reagáltatunk, majd az így kapott (I) általános képletű vegyületet, mely képletben R3 R5 és R6 jelentése a tárgyi körben megadott, elválasztunk. 7. A 6, igénypont szerinti eljárás azzal j e 1 1 em c z v e, hogy a reakciót nátrium-hidrid és egy szerves oldószer jelenlétében hajtjuk végre. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás optikailag aktív (I) általános képletű vegyületek, előállítására, me’yek képletében R3, Rs és R6 jelentése az 1. igénypontban megadott, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként egy optikailag aktív (II) általános képletű vegyületet alkalmazunk. 4. Az 1 igénypont szerinti a), b) vagy i.> eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek előáll.-ására, meiyek képletében R3 jelentése hidrogénatom, hidroxil- vagy trifluor-metil-csoport 14 szénatomos alkil-, 1-3 szénatomos alkoxi- vagy alkil-tio-csoport, piperidino-, vagy 4-(l-3 szénatomos alkil-)-piperazin-l-il-csoport, Rs jelentése fenil-, klórfenil-, metil-fenil- vagy me'oxi fenil-csoport, R6 jelentése hidrogén-, vagy brómatom vagy metilesoport, azzal jellemezve, hogy megfelelő kiindulási anyagokat alkalmazunk. 10 Az 1. igénypont szerinti a), b), c) vagy d) eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására melyek képletében R3 jelentése hidrogénatom, metil-, trifluor-metil-, hidroxil-, etoxi-, metil-tio-, etil-tio-, amino-, piperidino-, vagy 4-metil-piperazin-l-il-csoport, R5 jelentése fenil-, o-klór-fenil-, p-metil-fenil-, vagy p-metoxi-fenil-csoport és R6 jelentése hidrogén- vagy brómatom vagy metilc söpört azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási anyagokat használjuk. ;1. A 2. igénypont szerinti eljárás az (I) általános képlet alá eső 1.5 difenil-1 H-2,4-tiadiazin-l -oxid, 1.5 difeniI-6-metil-lH-l,2 4-tiadiazin-l-oxid, 1*5 difenil-3-metil-lH-l,2,4-tiadiazin-l-oxid, 192 336 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 10
