192247. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklopropán-karbonsav-észtereknek melléktermékeiktől történő elválasztására
1 192 247 2 kiindulási anyag * g termék % g diklór-metil-pentadién permetrinsav-etilészter IV képletű anyag V képletű anyag VI képletű anyag VII képletű anyag VIII képletű anyag egyéb összesen 25,4 25,4 32,3 24,77 50,2 50,2 63,6 48,78 10,5 10,5 0,3 0,23 8,0 8,0 0,3 0,23 1,5 1,5 0,05 0 0,8 0,8 0,1 0,08 0,6 0,6 0,1 0,08 3,0 3,0 3,3 2,53 5 A permetrinsav-etilészter visszanyerés 97,2%, a diklór-metil-pentadién visszanyerés 97,5%. A szennyező észterek mennyisége 21,4 g-ról 0,62 g-ra csökkent. 6. példa 15 20 Az 5. példa szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy az amidálási reakciót 20 °C hőmérsékleten 180 perc alatt végezzük. A termék mennyisége 2s és minősége azonos az 5. példa szerintivel. 7. példa A 4. példa szerinti módon járunk el, de a kísérlet- 30 hez szintézis elegyből regenerált 100 g 1, l-diklór-4- metil-l,3-pentadiént és 20 g morfolint alkalmazunk. Kezelés után a terméket 5,0 kPa nyomáson desztilláljuk. A kiindulási anyag és a termék összetétele a kö- 35 vetkező : kiindulási anyag % g termék % g 1,1 -diklór-4-metil-1,3- pentadién 78,0 78,0 90,3 74,14 Permetrinsav-etilészter 5,0 5,0 5,7 4,68 IV képletű anyag 7,0 7,0 0,2 0,16 V képletű anyag 6,0 6,0 0,3 0,23 egyéb összesen 4,0 4,0 3,5 2,87 40 45 A termékben az 1,1 -diklór-4-metil-1,3-pentadíén 50 95,0%-át, a permetrinsav-etilészter 93,6%-át nyertük vissza. A szennyező észterek 96,7%-a, az egyéb, nem azonosított szennyezések 28,2%-a eliminálható volt. A desztillátum további tisztítás nélkül felhasz- 55 nálható a szintézishez. 8 8. példa 50 1 literes keverővei ellátott lombikba diklóretán oldószert tartalmazó 600 g permetrinsav-etilészter nyers szintéziselegyet és 36 g etiléndiamint mérünk be. Az elegyet 1 órán át 60 °C-on keverjük, majd 220 ml víz hozzáadása után a keverést 15 percig 55 folytatjuk. A keverést megszüntetve az elegyet 20 °C-ra hűtjük, és a fázisokat elválasztjuk. A szerves fázist 200 ml 2 tömeg% sósavval mossuk. A szerves fázis tömege 540 g. A kiindulási anyag és a termék összetétele a következő : kiindulási anyag % g termék % g diklóretán 30,0 180,0 30,0 162,0 diklór-metil-pentadién 48,0 288,0 51,7 279,0 permetrinsav-etilészter 15,0 90,0 16,3 88,0 IV képletű anyag U 6,6 0 0 V képletű anyag 0,8 4,8 0,1 0,5 VI képletű anyag 0,7 4,2 0 0 VII képletű anyag 0,2 1,2 0,1 0,5 VIII képletű anyag 0,2 1,2 0,1 0,1 egyéb illékony össze-0,5 3,0 0,2 1,6 sen lepárlási maradék 3,5 21,0 1,4 7,7 A kezelés során a IV-VIII észterek 96%-a, a lepárlási maradék 63%-a eliminálható volt. A termék egyszerű desztillációjával 96% feletti tisztaságú permetrinsav-etilészter és a szintézishez további tisztítás nélkül felhasználható diklóretán és 1,1-diklór-4-metil-1,3-pentadién nyerhető. 9 példa A 8. példa szerint járunk el, azzal a változtatással, hogy etilén-diamin helyett 42 g dietilamint alkalmazunk. A kitermelés és a termék összetétele azonos a 8. példa szerintivel. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás (II) általános képletű észterek- A jelentése —CH=CHOOR‘, — CH2OCH2COOR\ —CH2OCH [CH(CH3)2]CH=CX2 vagy —CH2OCH [CH(CH3)(CH2X)]CH=CX2, X jelentése halogénatom, R1 jelentése 1-5 szénatomos alkilcsoport - szelektív eltávolítására olyan elegyből, amely ezen észterek mellett (I) általános képletű ciklopropánkarbonsav-észtereket- R1 és X jelentése a fenti - tartalmaz, azzal jellemezve, hogy az elegyet vagy szerves oldószeres oldatát 20-120 °C hőmérsékleten, 5-180 perc időtartamig (III) általános képletű- R2 jelentése hidrogénatom, amino-csoport, 2-5 szénatomos hidroxi-allcil vagy amino-alkil-csoport, vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport,- R3 jelentése hidrogénatom, 2-5 szénatomos hidroxialkil- vagy 1-5 szénatomos amino-alkilcsoport és- R2 és R3 együttesen —CH2—CH2OCH2CH2- csoportot is jelenthet -aminnal reagálta tjük, majd a (II) általános képletű 4
