192212. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,4-dinitro-6-trifluormetil-1,3-fenilén-diaminok előállítására
1 192 212 2- N3-n-butil-2,4-dinitro-6-(trifluor-metil)-1,3-fenilén-diamin - N3-n-hexil-2,4-dinitro-6-(trifluor-metil)-l ,3-fenilén-diamin (olvadáspontja: 106-107 °C)- N3-n-oktil-2,4-dinitro-6-(trifluor-metil)-1,3-fenilén-diamin- N3,N3-di(n-propil)-2,4-dinitro-6-(trifluor-metil)-1.3- fenilén-diamin (olvadáspontja: 124-125 °C)- N3,N3-di(i-propil)-2,4-dinitro-6-(trifluor-metil)-1.3- fenilén-diamin - N3,N3-diallil-2,4-dinitro-6-(trifluor-metil)-1,3- fenilén-diamin (olvadáspontja: 72-73 °C) _ N3,N3-di(n-butil)-2,4-dinitro-6-(trifluor-metil)-1.3- fenilén-diamin- N3-etil-N3-(2-metil-allil)-2,4-dinitro-6-(trifluormetil)-1,3-feniIén-diamin 2. példa Az N3,N3-dietil-2,4-dinitro-6-(trifluor-metil)-1.3- fenilén-diamin félüzemi előállítása. Egy adagoló csonkkal, hőmérővel, gázbevezetővel, mintavevővel, visszafolyó hűtővel és nyomásmérővel ellátott 50 1-es zománcozott bélésű, fűthető-hűthető, 100/perc fordulatszámú propeller keverővei ellátott duplikátorba az adagolócsonkon keresztül beadagolunk 33 kg dimetil-formamidot és 16,5 kg N,N-dietil-2,6-dinitro-3-klór-4-(trifluormetil)-anilint. Az ammóniagázt mérlegre állított palackból, pufferedényen keresztül vezetjük a reakcióelegybe és nyomását manométerrel mérjük. A gázbevezetést - 1,5-3 kg/ó sebességgel - akkor indítjuk, amikor a reakcióelegy hőfoka eléri a 40 •C-1. A reakció ideje alatt a hőmérsékletet 45-50 °C között tartjuk. Az ammónia fölöslegét a visszafolyó hűtőhöz csatlakozó Raschig gyűrűvel töltött abszorberben vízzel elnyeletjük. A reakció előrehaladását a reakcióelegyből vett minták gázkromatográfiás analízisével követjük nyomon. A reakció befejezésekor az oldatból kivált ammóniumkloridot centrifugán elkülönítjük. A termék dimetilformamidos oldatát gyorsbepárlón 0,11 bar nyomáson, 80 °C-on 65 t%-os töménységre sűrítjük. A koncentrációt a törésmutató mérésével állítjuk be. A kapott 65 t%-os koncentrációjú N3,N3-dietil-2.4- dinitro-6-(trifluor-metil)-1,3-fenilén-diamin oldat közvetlenül felhasználható herbicid hatású emulzióképző koncentrátum készítéséhez. A kitermelés: 97%. 3. példa Az N3,N3-dietil-2,4-dinitro-6-(trifluor-metil)-1,3-fenilén-diamin üzemi előállítása. Egy keverővei, visszafolyó hűtővel, hőmérővel, manométerrel és mintavevővel felszerelt 2 m3-es zománcozott, duplikált autoklávba bemérünk 1330 kg (1403 1) dimetil-formamidot és 665 kg N,N- dietil-2,6-dinitro-3-klór-4-(trifluor-metil)-anilint. A reakcióelegyet 40 "C-ra melegítjük, a reaktort lezárjuk és mérlegre állított palackból megkezdjük az ammóniagáz beadagolását úgy, hogy a túlnyomás a 0,2 bar-t ne haladja meg. Az ammónia folyamatos adagolása mellett 45-50 *C közötti hőmérsékleten a reakció 5 óra alatt lejátszódik. Az ezidő alatt felhasznált ammónia mennyisége 85 kg. A reakció végeztével az autoklávot lefúvatjuk, a felszabaduló ammóniát vízben elnyeletjük (az így kapott oldat más célokra felhasználható), majd a melléktermékként keletkezett ammónium-kloridot centrifugán kiszűrjük. A szűrletet, amely az N3,N3- dietil-2,4-dinitro-6-(trifluor-metil)-1,3-feniléndiamin 30-33 t%-os dimetil-formamidos oldata, bepárlón 80 °C-on és 0,11 bar abszolút nyomáson 75 t%-osra töményítjük. A kapott 800 kg sűrítményt megfelezzük és két 2 m3-es hűtött kristálykikeverőben 20-30 °C-on 1(300-1600 kg vízbe vezetjük. A kivált kristályos terméket centrifugáljuk, vízzel mossuk, majd szárítjuk. A kapott termék mennyisége: 630 kg, kitermelés: 98%. 4. példa Az N,N-dietil-2,6-dinitro-3-klór-4-(triflúormetil)-anilin laboratóriumi előállítása. Keverővei, hőmérővel, visszafolyó hűtővel és csepegtetőtölcsérrel ellátott 250 ml-es négynyakú lombikba bemérünk 50,0 g 2,4-diklór-3,5-dinitrobenzotrifluoridot és 50 mii vizet, majd keverés közben 80 °C-ra melegítjük. 12,6 g dietil-aminból 50 t%-os vizes oldatot készítünk és a lombikba csepegtetjük. 6,56 g nátrium-hidroxidot 50 ml vízben feloldunk és a kapott oldat 40 ml-ét 20 perc alatt a reakcióelegyhez adagoljuk. Egy órai keverés után újabb 5 ml lúgoldatot csepegtetünk az elegyhez, amelyet ismét 1 órás keverés követ. A fennmaradó nátrium-hidroxid-oldat beadagolását követően egy órai keverés után a reakcióelegyet lehűtjük és a szerves olvadékot a vizes fázistól elválasztjuk. A lúgoldat fentiek szerinti lassú és több részletben történő beadagolásával elkerülhető a kiindulási anyag hidrolízise. A kitermelés: 97,1%. -Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás (I) általános képletű 2,4-dinitro-6-(trifluor-metil)-1,3-fenilén-diamin-származékok előállítására, a képletben R, jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy 3-6 szénatomos alkenilcsoport és R2 jelentése 1-8 szénatomos alkil- vagy 3-6 szénatomos alkenilcsoport, amely során a (II) általános képletű szubsztituált halogén-benzolszármazékokat - ahol R, és R2 jelentése a fentiek szerinti és X jelentése klór- vagy brómatom - savmegkötőjelenlétében, 20-120 °C közötti, előnyösen 40-80 *C közötti hőmérsékleten ammóniával reagáltatunk azzal jellemezve, hogy reakcióközegként bipoláros aprotikus oldószert alkalmazunk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy reakcióközegként előnyösen dimetil-szulfoxidot, acetonitrilt, vagy dimetil-formamidot használunk. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4 1 oldal rajz
