192188. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként helyettesített vinilcsoporttal szubsztituált ciklopropánkarbonsav-észter-származékot tartalmazó inszekticid készítmény és eljárás helyettesített vinilcsoporttal szubsztituált ciklopropánkarbonsav-észter származékok előállítására
1 192 188 2 Az alábbi kísérlettel a találmány szerinti vegyületek és a bioallethrin [2-metil-4-oxo-3-(2-propenil)-2-ciklopenten-1 -il]-2,2-dimetil-3-(2-metil-1 -propenil)-ciklopropánkarboxilát, egy ismert knockdown hatású vegyület hatását hasonlítottuk össze. A táblázat első sora mutatja a KTS0 értéket (percben) a találmány szerinti termékre vonatkozóan ; a második sor mutatja a KTS0 értéket (percben) a bioallethrin-re vonatkozóan az adott kísérletben; a harmadik sor mutatja a bejelentésünk szerinti termékek relatív hatékonyságát bioallethrin-re vonatkoztatva : pp — bioallethrin KT50 termék KTS0 A példa sorszáma A termék KT50 értéke A bioallethrin KTS0 értéke Relatív hatékonyság 3 1,2 8,8 6,9 6 3,5 7,5 2,1 7 3,0 8,0 2,7 8 2,8 7,9 2,8 9 2,2 7,9 3,5 10 5,0 7,5 1,5 11 1,2 7,5 6,4 15 2,1 8,5 3,8 18 3,0 9,9 3,2 19 2,5 8,8 3,4 E táblázatból az a következtetés vonható le, hogy a találmányunk szerinti termékek határozott haladást jelentenek a KD hatásáról ismert bioallethrin-re vonatkoztatva. 45. példa A következő összetételű oldatokat állítottuk elő: A ) Emulgeálható koncentrátum 11. példa szerinti vegyület 0,25 g Tween 80 (poli/oxi-etilén/-szorbitán- 0,25 g monooleátj Topanol A 0,01 g Víz 99,4 g B) Emulgeálható koncentrátum 11. példa szerinti vegyület 0,25 g Piperonil-butoxid 1,25 g Tween 80 0,25 g Topanol A 0,1 g Viz 98,15 g C) Emulgeálható koncentrátum 11. példa szerinti vegyület 0,25 g Piperonil-butoxid 2,5 g Tween 80 0,25 g Topanol A 0,1 g Víz 96,9 g A készítmények inszekticid hatásának vizsgálata során azt találtuk, hogy a B) készítmény ötször, míg a C) készítmény 10-szer aktívabb, mint az A) készítmény, amely nem tartalmaz piperonil-butoxidot [l-(2,5,8-tioxa-docecil)-2-propil-4,5-metilén-dioxi-benzol]. (Az inszekticid hatás vizsgálatát az előzőekben leírt módon hajtottuk végre.) Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás olyan (I) általános képletű helyettesített vinilcsoporttal szubsztituált ciklopropánkarbonsav-észter-származékok összes sztereoizomerjének, illetve sztereoizomer elegyeinek előállítására, amelyek képletében X jelentése oxigén- vagy kénatom vagy szulfinilvagy szulfonilcsoport, R1 jelentése 1-6 szénatomos alkil- vagy fenilcsoport, R3 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport R2 jelentése (a), (b), (c), (d) vagy (g) képletű csoport, vagy fenil-(l-4 szénatomos alkil)-, vagy 6-fenoxi-2-piridinil-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, azzal jellemezve, hogy a) (II) általános képletű vegyületet, mely képletben R4 jelentése 1-6 szénatomos alkil- vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkil)csoport, (III) általános képletű vegyülettel, mely képletben R1 és R3 jelentése a tárgyi körben megadott, X jelentése oxigén- vagy kénatom, Z jelentése hidrogénatom vagy PY általános képletű csoport, mely képletben Y jelentése 1-6 szénatomos alkoxi- vagy fenilcsoport, reagáltatunk, majd az így kapott (IV) általános képletű vegyületet, mely képletben R1, R3, R4, X jelentése a fentiekben megadott, (IV’) általános képletű vegyületté hidrolizáljuk, majd az így kapott (IV’) általános képletű vegyületet, mely képletben R1, R3, R4 és X jelentése a fentiekben megadott, R2—OH általános képletű vegyülettel, mely képletben R2 jelentése a tárgyi körben megadott, reagáltatjuk, és amennyiben X jelentése kénatom, kívánt esetben a kapott (I) általános képletű vegyületet, mely képletben R1, R2, R3 jelentése a tárgyi körben megadott, oxidáljuk, vagy b) (II ciki.) általános képletű laktont, mely képletben R4 jelentése hidrogénatom, (III) általános képletű vegyülettel, mely képletben R1, R3, X, Z jelentése a fentiekben megadott, reagáltatjuk, majd az így kapott (IV’) általános képletű vegyületet, mely képletben R1, R3 és X jelentése a fentiekben megadott, R2—OH általános képletű vegyülettel, mely képletben R2 jelentése a tárgyi körben megadott, reagáltatjuk, amennyiben X jelentése kénatom, kívánt esetben a kapott (I) általános képletű vegyületet, mely képletben R1, R2 és R3 jelentése a tárgyi körben megadott, oxidáljuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy- (III) és (II) ill. (II ciki.) kiindulási vegyületek reagáltatását erős bázis, előnyösen alkálifém-alkoholát, még előnyösebben kálium-terc-butilát vagy nátrium-etilát jelenlétében végezzük, illetve ha Z jelentése (PY) általános képletű csoport, erős bázisként előnyösen butil-lítiumot alkalmazunk,- Hidrolizáló reagensként savat, előnyösen p-toluol-szulfonsavat, trifluor-ecetsavat vagy sósavat alkalmazunk,- az R2—OH általános képletű alkohol - mely képletben R2 jelentése az 1. igénypontban megadott 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 23
