192184. lajstromszámú szabadalom • Eljárás növények hiánybetegségét gyógyító nehézfémkomplex vegyületek előállítására és ezeket tartalmazó növényi tápszerek
1 192 184 2 2. példa Metiléndiamin-N,N'-di(2-hidroxi-5-tercier-butilbenzil) -N,N'-diecetsav 15 rész glicint és 11,22 rész kálium-hidroxidot feloldunk 30 rész vízben. Az oldódás után hozzáelegyítünk 24,4 rész 37 tömeg%-os formaldehidet. A visszafolyató hűtővel ellátott edényben a képződött reakcióhő által felmelegített oldatot 1 órán át reagáltatjuk (50-70 °C-on). Egy óra elteltével a reakcióelegyhez csepegtetünk 30,04 rész para-tercier-butil-fenol 65 rész metanolos oldatát, majd az elegyet 8 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Ez idő elteltével sűrűn folyós anyag képződik, amelyből só és jég elegyével lehűtve és az edény oldalát belülről dörzsölve kristályformában válik ki a kívánt termék. A terméket ezután leszűrve, acetonpal mossuk. E módon 31 rész kristályos dikáliumsóját állítjuk elő a cím szerinti vegyületnek. Ha a dikáliumsó vizes oldatát sósavval pH 4,5-ig megsavanyítjuk, az oldatból kiválik a vegyület szabadsav formájában. A vízzel mosott és megszárított termék mennyisége az elméleti kihozatal mintegy 75%-ának felel meg. 3. példa N,N'-di(2~hidroxi, 5-szulfo-benzil) -N,N'-diecetsav (metiléndiamin) 8 rész nátrium-hidroxid és 15 rész glicint feloldunk 30 rész vízben. Az oldás után hozzáelegyítjük 39,2 rész nátrium-para-fenol-szulfonát 40 tömeg %os vizes oldatát. Az ejegyítés után a keverék pH- értékét 50 tömeg%-os nátrium-hidroxiddal 8-as értékre állítjuk be. Ezután az elegyet visszafolyató hűtő alatt 45-50 °C-ra felmelegítjük, és adagoló tölcséren át az elegyhez adagolunk 24,4 rész 37 tömeg%-os formalin oldatot. A formalin adagolási ideje 30 perc. Az adagolás befejeztével a reakcióelegyet visszafolyató hűtő alatt forrásig melegítjük és állandó keverés közben 8 órán keresztül forrásban tartjuk. A fentiek helyett eljárhatunk még az alábbi módon is. 8 rész nátrium-hidroxidot és 15 rész glicint feloldunk 30 rész vízben. Az oldás után hozzáelegyítünk 24,4 rész 37 tömeg%-os formalin oldatot. A felmelegedett oldatot visszafolyató hűtővel ellátott edényben melegítés nélkül 1 órán át keverés közben reagáltatjuk. Egy óra elteltével a reakcióelegyhez adjuk 39,2 rész nátrium-para-fenol-szulfonát 40 tömeg %-os vizes oldatát. Az adagolás befejeztével az oldat pH-ját 50 tömeg%-os nátrium-hidroxid-oldattal 8-as értékre állítjuk be. A reakcióelegyet visszafolyató hűtővel 8 órán át forraljuk. A 8 óra reagáltatási idő letelte után a reakcióelegyet lehűtjük 15-18'C-ig és hozzá elegyítünk 500 ml acetont. További hűtésre az oldatból kiválik a termék tetranátriumsója. Aceton hozzáelegyítése helyett lehet az oldatot szárazra párolni és az oldatból a kívánt terméket ily módon kinyerni. A 39 rész termék az elméleti kihozatalnak mintegy 86%-a. A tetranátriumsót kevés vízben oldjuk, majd addig adunk az oldathoz hűtés közben jégecetet, míg a termék kristályos formában kiválik az oldatból. A kivált kristályokat leszűrjük, acetonnal mossuk és megszárítjuk. A termék mennyisége az elméleti mennyiségnek mintegy 52 tömeg %-a. 4. példa N,N'~di( 2-hidroxi, 5-karboxi-benzil)-N,N'-diecetsav metiléndiamin 30 rész vízben feloldunk 15 rész glicint és 8 rész nátrium-hidroxidot, majd hozzá elegyítünk 24,4 rész 37 tömeg%-os formaldehidet és a reakcióhö által felmelegedett oldatot visszafolyató hűtővel ellátott edényben 1 órán át reagáltatjuk. Egy óra elteltével hozzá elegyítjük 32 rész para-hidroxi-benzoesavas nátriumsó 50 tömeg%-os vizes oldatát. Az elegy kémhatását 50 tömeg %-os nátrium-hidroxiddal 11-es pH értékre állítjuk be, majd visszafolyató hűtő alatt 1 órán át forraljuk. Az 1 óra elteltével a vizes oldatot bepároljuk, majd a maradékot acetonnal kimossuk. A tetranátriumsó mennyisége az elméleti mennyiség 97 tömeg %-a. A tetranátriumsó vizes oldatát sósavval pH 4,5-ig megsavanyítva az oldatból kiválik a termék szabad sav formájában. A leszűrt, acetonnal mosott és megszárított anyag mennyisége mintegy 92 tömeg%-a az elméleti mennyiségnek. 5. példa N,N'-di( 2-hidroxi-5-metil-benzil)-N ,N'-diecetsav-dinátriumsó metiléndiamin Fe (III) komplex 27,1 rész FeCl3 ■ 6 H20 30 tömeg %-os vizes oldatához hozzáelegyítjük 12 rész nátrium-hidroxid 50 tömeg %-os vizes oldatát. A kiváló vas-hidroxid csapadékot ismételt vizes mosással kloridmentesre mossuk, majd leszűrjük. Az 1. példa szerint előállított vegyület 44,7 résznyi dinátriumsójából készült 30 töimeg%-os vizes oldathoz hozzáadjuk a leszűrt és mosott vas (111) hidroxidot. A heterogén elegyet keverés közben 1 órán át 90-100 °C-on reagáltatjuk. Egy óra elteltével sűrű, sötét-bíborszínű homogén oldat képződik, melyből bepárlással nyerhetjük ki a kivált vízoldható vaskelát terméket. 6. példa N ,N'-di(2-hidroxi-5-szulfo-benzil)-N ,N'-diecetsav-nátrium metiléndiamin vas (III) kelátja 62,2 rész 3. példa szerinti vegyület tetranátriumsójának 50 tömeg%-os vizes oldatához hozzáelegyítünk 27,1 rész FeCl3-6H20 30 tömeg%-os vizes oldatát. A sötét bíborszínűre színeződött reakcióelegyet 1 órán át 40-50 °C-on keverés közben reagáltatjuk A terméket célszerűen a vizes oldat bepárlásával nyerhetjük ki. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
