192164. lajstromszámú szabadalom • N-fenil-prazol-származékokat tartalmazó gyomirtószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 192 164 2 3,2 g 4-ciano-5-[(2-hidroxi-etil)-amino)l-(2,3,4- trikIór-feniI)-pirazolt kapunk színtelen kristályok alakjában, olvadáspontja 203-204 °C. 28. példa A 48. számú vegyidet előállítása 3,0 g 4-ciano-5-[(2-hidroxi-etil)-amino]l-(2,3,4- triklór-fenil)-pirazol (előállítva a 27. példa szerint) 25 ml tionil-kloriddal készített oldatát 5 órán át visszafolyatással melegítjük. Az oldatot csökkentett nyomáson bepároljuk, és a maradékot 100 ml diklór-metánban feloldjuk. A diklór-metános oldatot 2 x 200 ml vízzel mossuk, vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk és bepároljuk, így narancssárga gumiszerű anyagot kapunk, amit diklórmetán eluenssel kromatografálunk. A főkomponenst tartalmazó eluátumot bepárolva krémszínű szilárd anyag alakjában kapjuk az 5-[(2-klór-etil)amino]-4-cianol-(2,3,4-triklór-fenil)-pirazolt, amelynek olvadáspontja 125-128 °C. 29. példa A 49-64. számú vegyületek előállítása a) 4,5 g, a 26. példa szerint előállított 5-(karboximetil-amino) 1 -(2-klór-4-/trifluor-metil/-fenil)-4-ciano-pirazol 40 ml tionil-kloriddal készített oldatát l órán át visszafolyatással melegítjük. A reakciókeveréket lehűtjük és csökkentett nyomáson bepároljuk, 4,72 g 5-(klór-karbonil-metil-amino)l-(2- klór-4-/trifluor-metil/-fenil)-4-ciano-pirazolt kapunk vörös színű olaj alakjában, amit azonnal felhasználunk az alábbi b) vagy c) eljárásban. b) 4,72 g 5-(klór-karbonil-metil-amino)l-(2-klór- 4-/trifluor-metil/-fenil)-4-ciano-pirazolt 40 ml száraz etanolban feloldunk, és az oldatot 16 órán át visszafolyatással melegítjük. Ezután a reakciókeveréket bepároljuk, így gumiszerű anyagot kapunk, amit 200 ml dietil-éterben feloldunk és egymás követően 2 x 50 ml 2 n vizes nátrium-karbonát-oldattal és 2 x 50 ml vízzel mossuk. A szerves fázist vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk és bepároljuk, így vörös gumiszerű anyagot kapunk, amit diklór-metán eluenssel kromatografálunk. A főkomponenst tartalmazó eluátumot bepárolva 1,7 g sárga olajat kapunk, amit 10 ml toluol és 50 ml hexán keverékéből kristályosítunk. így 1,3 g l-(2-klór-4-/trifluor-metil/-fenil)-4-ciano-5-(etoxikarboniI-metil-amino)-pirazolt kapunk színtelen kristályok alakjában, amelynek olvadáspontja 100-102 °C. Hasonló módon eljárva, de az etanolt az alábbi alkanolokkal helyettesítve, állítjuk elő: metanolból, toluolból végzett kristályosítás után, színtelen kristályok alakjában az l-(2-klór-4-/ trifluor-metil/-fenil)-4-ciano-5-(metoxi-karbonilmetil-amino)-pirazolt, amelynek olvadáspontja 120-121 °C; n-propil-alkoholból, diklór-metán eluenssel végzett kormatografálás és toluol-hexán keverékéből végzett kristályosítás után, színtelen kristályok alakjában az l-(2-klór-4-/trifluor-metil/-fenil)-4-ciano-5-(n-propoxi-karbonil-metil-amino)-pirazolt, amelynek olvadáspontja 88-89 °C; izopropil-alkoholból, diklór-metán eluenssel végzett kromatografálás és toluol-hexán keverékéből végzett kristályosítás után, színtelen kristályok alakjában az l-(2-klór-4-/trifluor-metil/-fenil)-4- ciano-5-(izopropoxi-karbonil-metil-amino)-pirazolt, amelynek olvadáspontja 110-112 °C; n-butanolból, diklór-metán eluenssel végzett kromatografálás és toluol-hexán keverékéből végzett kristályosítás után, színtelen kristályok alakjában az 5-(n-butoxi-karbonil-metil-amino)l-(2- klór-4-/trifluor-metil/-fenil)-4-ciano-pirazolt, amelynek olvadáspontja 78-80 °C ; n-amil-alkoholból, diklór-metán eluenssel végzett kromatografálás és toluol-hexán keverékéből végzett kristályosítás után, színtelen kristályok alakjában az l-(2-klór-4-/trifluor-metil/-fenil)-4- ciano-5-(n-pentil-oxi-karbonil-metil-amino)-pirazolt, amelynek olvadáspontja 67-68 °C; n-hexanolból, diklór-metán eluenssel végzett kromatografálás és toluol-hexán keverékéből végzett kristályosítás után, színtelen kristályok alakjában az l-(2-klór-4-/trifluor-metil/-fenil)-4-ciano-5- (n-hexil-oxi-karbonil-metil-amino)-pirazolt, amelynek olvadáspontja 64-66 °C. c) 4,72 g 5-(klór-karboniI-metil-amino)l-(2-klór- 4-/trifluor-metil/-fenil)-4-ciano-pirazol 25 ml száraz metil-etil-ketonnal készített oldatát 5 perc alatt, 0 °C-on (külső hűtéssel tartva), keverés közben 20 ml etil-amin 100 ml metil-etil-ketonnal készített oldatához adagoljuk. Az így kapott szuszpenziót 1 órán át keverjük, miközben a reakciókeveréket laboratóriumi hőmérsékleten tartjuk. Ezután a reakciókeveréket szárazra pároljuk, és a maradékot 100 ml dietil-éter és 100 ml víz keverékében feloldjuk. A szerves fázist elkülönítjük és egymás után 2 x 100 ml 2 n vizes sósavval és 3 x 50 ml vízzel mossuk és vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk. Az oldatot szárazra párolva 3,6 g sárgás-barna színű port kapunk, amelynek olvadáspontja 144-145 °C. Ezt a terméket diklór-metán-etil-acetát (4:1) eluenssel kromatografáljuk, és a főkomponenst tartalmazó eluátumot bepároljuk, így sárga olajat kapunk, amit 5 ml toluol és 40 ml hexán keverékéből kristályosítunk. így kapjuk az l-(2-klór-4-/trifluor-metil/ -fenil)-4-ciano-5-(etil-amino-karbonil-metilamino)-pirazolt, színtelen kristályok alakjában, olvadáspontja 150-151 °C. Hasonló módon eljárva, de az etil-amint az alábbi aminokkal helyettesítve, állítjuk elő : ammóniagázból, toluolból végzett kristályosítás után, színtelen kristályok alakjában az 5-(karbamoil-metil-amino)-1 -(2-klór-4-/trifluor-metil/fenil)-4-ciano-pirazolt, amelynek olvadáspontja 174-175 ‘C; metil-amin gázból, etanolból végzett kristályosítás után, színtelen kristályok alakjában az l-(2- klór-4-/trifluor-metil/-fenil)-4-ciano-5-(metilamino-karbonil-metil-amino)-pirazolt, amelynek olvadáspontja 213-214 °C; n-propil-aminból, diklór-metán-etil-acetát (4:1) eluenssel végzett kromatografálás és toluolhexán keverékéből végzett kristályosítás után, színtelen kristályok alakjában az l-(2-klór-4-/trifluor-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 26
