192164. lajstromszámú szabadalom • N-fenil-prazol-származékokat tartalmazó gyomirtószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 192 164 2 A találmány hatóanyagokként N-fenil-pirazolszármazékokat tartalmazó gyomirtószerekre, valamint az N-fenil-pirazol-származékok előállítási eljárására vonatkozik. C. C. Cheng és R. K. Robins leírták a 6-alkil-4- hidroxi-pirazo[3,4-d]pírimidineknek, mint a B12 pszeudovitamin degradációs-termékek analógjainak az előállítására vonatkozó kísérleteiket [J. Org. Chem. 23, 191-200 (1958)]. A szerzők beszámoltak arról, hogy a pirazo[3,4-d]pirimidin-szármázékok jelentős tumor elleni hatást nem mutatnak, de hatással vannak a baktériumok növekedésére. Kiindulási anyagokként az (I) általános képletű 1-fenil-5-(acetil-amino)-4-ciano-pirazolokat alkalmazták, amelyek képletében R jelentése fenil-, 2-klór-fenil-, 4-klór-fenil-, 4-bróm-fenil-, 4-nitro-fenil- vagy 4- metil-fenil-csoport. Az (I) általános képletű vegyületet, amelynek képletében R jelentése fenilcsoport, T. Higashino, Y. Iwai és E. Hayashi is ismertették [Chem. Pharm. Bull., 24. (12), 3120-3134 (1976)], mint az 1-fenil-lH-pirazo[3,4-d]pirimidin-5-oxid előállításának köztitermékét. Ezek a közlemények azonban nem tartalmaznak utalást arra vonatkozóan, hogy az (I) általános képletű vegyületek vagy bármely más ismertetett vegyület gyomirtó hatással rendelkezne vagy várható lenne, hogy ilyen hatással rendelkezik. Kiterjedt kutató és kísérleti munkánk eredményeképpen meglepő módon azt találtuk, hogy bizonyos N-fenil-pirazol-származékok értékes gyomirtó tulajdonságokkal rendelkeznek. A találmány tárgyát gyomirtószerek képezik, amelyek hatóanyagként a (II) általános képletű új N-fenil-pirazol-származékokat - a képletben A jelentése (III) általános képletű aminocsoport, (IIIA) általános képletű alkilidén-aminocsoport vagy (IV) általános képletű 2-oxo-azetidin- 1 —il—, 2-oxo-pirrolidin-l-il- vagy 2-oxo-piperidin-lil-csoport; ezekben a képletekben R2 jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport és R1 jelentése, ha R2 1-6 szénatomos alkilcsoport, akkor 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy ha R2 hidrogénatom, akkor R1 jelentése 1-4 szénatomos alkil-tio-, 3-6 szénatomos alkenil-, 3-6 szénatomos alkinilcsoport vagy adott esetben halogénatommal, hidroxilcsoporttal, karboxicsoporttal, 1-4 szénatomos alkoxi-, összesen 2-9 szénatomos alkoxi-karbonil-, aminokarbonil-, (1-8 szénatomos alkil)-amíno-karbonil-, di( 1—8 szénatomos alkil)-amino-karbonil-, (1-4 szénatomos alkoxi)-amino-karbonil- vagy morfolino-karbonil-csoporttal monoszubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport; Rp jelentése 1-4 szénatomos alkoxi-, (1-4 szénatomos alkil)-amino- vagy di(l—4 szénatomos alkil)amino-csoport; Rq jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport; m értéke 0, 1 vagy 2; Ra, Rc, Rd és Rr jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport; Rh jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport és B jelentése (V) általános képletű szubsztituált fenilcsoport, amelyben Rg jelentése fluor-, klór-, brómatom, trifluormetil- vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport; Rh jelentése fluor-, klór- vagy brómatom vagy nitrocsoport ; RJ, Rk és R" jelentése hidrogén-, klór- vagy brómatom - tartalmazzák. A meghatározásokban szereplő alkil-, alkenil- és alkinilcsoportok, illetve -részek egyenes vagy elágazó szénláncúak. Megjegyezzük, hogy ha R2 jelentése alkilcsoport, akkor a (III) általános képletű csoport R1 és R2 alkilcsoportjai azonosak vagy különbözőek lehetnek. Ha A jelentése egy (III) általános képletű csoport, akkor R1 előnyösen 1-4 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben a fent említett módon szubsztituálva lehet. Ha A jelentése egy (III) általános képletű csoport, amelyben R1 a fenti módon szubsztituált etil-, 1- metil-etil- vagy propilcsoport, legelőnyösebben egy fenti módon szubsztituált metilcsoport. Ha A jelentése egy (III) általános képletű csoport, akkor R1 előnyösen metil-, etil-, n-propil-, izopropil-, n-butil-, szek-butil-, izobutil-, prop-2- enil-, prop-2-inil-, metoxi-karbonil-metil-, etoxikarbonil-metil-, n-propoxi-karbonil-metil-, izopropoxi-karbonil-metil-, n-butoxi-karbonil-metil-, npentil-oxi-karbonil-metil-, n-hexil-oxi-karbonilmetil-, karboxi-metil-, karbamoil-metil-, metilamino-karbonil-metil-, etil-amino-karbonil-metil-, n-propil-amino-karbonil-metil-, dietil-aminokarbonil-metil-, metoxi-metil-, 2-(metoxi-karbonil)etil-, 2-(etoxi-karbonil)-1-metil-etil-, 2-(metoxikarbonil)-etil-, 3-(metoxi-karboniI)-propiI-, 2-(etoxi-karbonil)-etil-, 2-[di(n-butil)-amino-karbonil]-1 - metil-etil-, 2-[di(n-propil)-amino-karbonil]- 1-metiletil-, 2-(etoxi-karbonil)-propü-, 2-karboxi-propil-, 2- karboxi-1-metil-etil-, 2-karboxi-etil-, metoxiamino-karbonil-metil-, morfolin-4-il-karbonilmetil-, 2-klór-etil- vagy 2-hidroxi-etil-csoport; R2 előnyösen metil- vagy n-propilcsoport, de főképpen hidrogénatom; vagy R1 etil-tio-, n-propil-tio-, izopropil-tio- vagy n-butil-tio-csoport. Ha A jelentése egy (IIIA) általános képletű csoport, akkor Rp előnyösen metoxi-, etoxi-, n-propoxi- vagy dietil-amino-csoport és Rq előnyösen hidrogénatom vagy metilcsoport. A jelentése például metoxi-metilidén-amino-, etoxi-metilidén-amino-, n-propoxi-metilidén-amino-, etoxi-etilidén-aminovagy dietil-amino-metilidén-amino-csoport. Rg jelentése előnyösen fluor-, klór- vagy brómatom vagy 1-4 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport, például metil-, etil- vagy izopropilcsoport vagy trifluor-metil-csoport, Rh előnyösen fluor-, klór- vagy brómatom vagy nitrocsoport, R' előnyösen hidrogénatom, fluor- vagy klóratom, Rk előnyösen hidrogén- vagy fluoratom és R" előnyösen hidrogénatom, fluor-, klór- vagy brómatom. B jelentése főképpen 2,6-diklór-4-(trifluormetil)-fenil-, 2,4,6,-triklór-fenil-, 2-klór-4-metilfenil-, 2,3,5,6-tetrafluor-4-(trifluor-metil)-feniI-, 5 1C 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2