192142. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 2-(2-imidazolin-2-il)-piridin-származékokat és -kinolin-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a vegyületek előállítására
1 2 karboxamido-amidot kapunk. A karboxamido-amldot a fent leírt módon dklizáljuk, de előnyösen nátrium- Wdriddel xilol jelenlétében végezzük a dklizálást. A különböző A csoportok bevitele úgy történik, hogy valamely (LIX) általános képletű 2-(2-imidazolin-24!)•kinölin-származékot fém-reagensekkel kezeljük. A legtöbb szerves fémvegyület akkor hatásos, ha két mólt használunk dianlon keletkezése közben, de a reakció termelése és a rcakcióterniékek összetétele a szerves fém-reagensek természetétől, a reakcióban használt oldószertől, a reakció hőmérsékletétől és a reakció befagyasztására használt elektrofil ágenstől függ. A gyakorlatban előnyösen szerves fém-vegyületeket, például alkil-lítiumokat használunk és az aniont metil, n-butil, szék. butil és tere. buti!-lítiummal alakítjuk ki. Használhatunk fenil-lítium és lítium-diizopropilamidot is. Oldószerként aprotikus oldószert és dieülétert használunk előnyösen. A reakció hőmérséklete a dianion kialakításához előnyösen —78-0 *C, különösen -30 és -10 *C között dolgozunk. A reakció befagyasztása elektrofillel rendszerint -78 - +20 °C közötti hőmérsékleten történik. Szükség esetén savas kezelést alkalmazunk. Valamennyi reakció Inert atmoszférában játszódik le. Reakcióképes elektrofilként az alábbi csoportokat alkalmazhatjuk:C02, CIC02CH3, (CH^NCHO, C6HsCHO, CH3I, CH3HCO. A megfelelő A csoportok a (lia) képletben karboxilcsoport, COOCH3, CHO, CH(0H)03 CH(OH)CsHj . CH3. Az elektrofil alkalmazása után a terméket módosíthatjuk. így például a di me til -forma - midből kapott aldehidet (A=CHO) hidroxil-aminnal reagáltathatjuk és így oximot kapunk. A fenti módszert alkalmazhatjuk az A=COOH vegyületek szintetizálására is, ha a dianiont szén-dioxiddal kezeljük. A szerves fém-eljárás során nem minden X, L, M, Q és R7 szubsztituens jöhet szóba, így ha a fent említett szubsztituensek jelentése bróm, jód- vagy nélia fluoratom, akkor ezek a csoportok lehasadnak, valamint a Jdnolin-3-protonja más csoportra cserélődik ki. A klóratom azonban kompatibilis az eljárással. Ha az L, M, Q vagy R7 jelentése metoxiesoport, akkor a metoxi-csoporthoz képest orto-helyzetben anionképződés játszódhat le. A fenti reakciókat a 31. reakdóséma szemlélteti. Számos A funkciós csoport hasonló módon alakítható ki. így például a (XXXVII) ^általános képletű imidazo-pirrolo-kínolindiont R3OM+ általános képletű vegyiüettel reagáltatva (XXXVI) általános képletű 2-(2-irnídazolin-241)-kinolin-észtert kapunk. Az A helyén CONHCH2CH2OH csoportot tartalmazó (II) általános képletű vegyületeket a vegyület tríetil-foszflttal refluxáló xilolban történő reagáltatásával oxazolino-csoporttá dklizálhatjuk. Az A helyén C0NH2 csoportot tartalmazó (II) általános képletű származékokat a CONH2 csoport dehidrál ásóval a megfelelő dano-származékká, azaz A= CN, alakíthatjuk át. Az L, M, Q és R7 szubsztituenseket tartalmazó vegyületek többségét a fent felsorolt eljárásokkal előállíthatjuk, azonban az amino-, alkil-amino- és dialkil-aniíno-származékokat a megfelelő szubsztituált L, M, Q vagy R7 helyzetben nitro-ezubsztituenst tartalmazó vegyületek reduktív alkilczésével alakíthatjuk ki. Az alkil-szulfonil vegyületeket legkönnyebben az !.. M, Q vagy R7 helyzetben alkil-szulfonil-csoportot tartalmazó vegyületek enyhe oxidálásával állíthatjuk elő 0 és 20 °C közötti hőmérsékleten rn-klór-perbenzoesav alkalmazásával. Ilyen feltételek mellett a kinolin nilrogén N-oxidádója minimálisra csökken. A klnolln N-oxiddá való oxidálását úgy végezhetjük, hogy az irddazolongyűrűt például COCH3 csoporttal N-védjük és az N-oxídádót ezután perecetsavval vagy trifluor-perecetsawal végezhetjük szükség esetén magasabb hőmérsékleten. Az (I) és (If) általános képletű 2-(2-imidazdin-2- -il)-piridin-származékok és 2-(24midazo1in-241)-kinolin-származékok és a (III) és (XXXVIII) képletű Inddazo-pirrolo-píridindlon-származékok és imidazo-pirrolo-kinolindion-származékok hatásos herbídd hatóanyagok és a fű- és faszerű évelő és egyéves egyszikű és kétszikű növények széles skálája Irtására használhatók. A vegyületek herbidd hatása érvényesül a száraz és nedves földterületeken megtalálható gyomok irtásánál egyaránt. A fenti vegyületek viziherbiddként igen hasznosak, továbbá hatásuk egyedülálló a fenti növények irtásában, akár azok lombozatára vagy a talajba, vagy a magokat vagy más szaporító szerveket, például gumókat, rizomákat vagy indákat tartalmazó vízben alkalmazva, 0,016-4,0 kg/ha, előnyösen 0,032—2,0 kg/ha alkalmazási mennyiségeknél. Nyilvánvaló azonban, hogy 4,0 kg/ha szintnél nagyobb mennyiségben is alkalmazhatók a hatóanyagok a gyomnövények ellen, azonban célszerű elkerülni a környezetvédelem szempontjából és költségkímélés szempontjából a toxikus anyagok felesleges mennyiségű alkalmazását. A találmány szerint előállított hatóanyagokkal a következő növényeket irthatjuk például: Elatine triandra, Sagittari pygmaea, Sdrpus hotarui, Cyperus serotinus, Eclipta alba, Cyperus difformis, Rotala indica, Lindemia pyridorla, Echinochloa crus-galli, Digitaria sanguinalls, Setaria viridis, Cyperus rotundus, Convolvulus arvensis, Agropyron repens, Datura stramonium, Alopecurus myosuroldes, ípomoeaspp., Sida spinosa, Ambrosia artemisiifolia, Elchhornla crassipes, Xanthium pensylvanicum, Sesbania exaltata, Avena fatua, Abutllon theophrasti, Bromus tedorum, Sorghum hale pense, Lolium spp., Pani cum dichotomiflorum, Matricaria spp., Amaranthus retroflexuSjCirsium arvense és Rumex japonicus. Meglepő módon azt találtuk, hogy az(I)és (II) általános képletű vegyületek szelektív herbiddként hatnak, ha a növények lombozatára vagy a növények magvait tartalmazó talajba visszük fel a hatóanyagokat viszonylag alacsony alkalmazási mennyiségekben, azaz 0,016-2,0 kg/ha mennyiségben, a mennyiség a használt hatóanyagtól a kezelendő növénytől függ. A gyakorlatban azt tapasztaltuk, hogy az 0) általános képletű 2-(24midazolin -2-il)-piridinek a legalkalmasabbak szélesspektrumú herbiddként pre-emergens vagy poszt-emergens módon történő alkalmazásra. Ez azonban nem azt jelenti, hogy az (1) általános képletű piridlnek nem szelektívek. A 2-{24midazolin-241)-piridinek közül néhány, különösen az öt szubsztituált (I) általános és (la) általános képletű vegyületek szelektíven hatnak zöldségfélékben, különösen a szójababnál. Azt találtuk továbbá, hogy az (I) és (II) általános képletű 2-(2 4 ml da zolin-241)-kinolinok általában szelektív herbiddek és különösen hatásosak nemkívánatos növények Irtására zöldségfélék, például szójabab jelenlétében. Bizonyos (1) és (II) általános képletű vegyületek azonban kevésbé szelektívek, mint a többiek. 192.142 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 10
