192142. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 2-(2-imidazolin-2-il)-piridin-származékokat és -kinolin-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a vegyületek előállítására
1 2 génatom, A jelentése COOR3 és Rs jelentése a fenti. A 2-(24midazolin-241)4dnolin-származékokat a (II) általános képletűek, ahol R,,R2, W, B, A,X, L, M,Q és R7 jelentése a fenti. A (II) általános képletű 2-(24midazolin-241)-kinolin-származékok közül jó herbicid hatásúak azok, amelyeknek a képletében R| jelentése metilcsoport, Rj jelentése metil-, etil-, izopropil- vagy dklopropilcsoport, W jelentése oxigénatom, B jelentése hidrogénatom, CO-(l — 6 szénatomos alkil), klóratommal, nitro- vagy metoxicsoporttal adott esetben szubsztituált CO-fenilcsoport, A jelentése COOR3, CH2OH vagy CHO, R3 jelentése fenti, X jelentése hidrogénatom, L, M, Q és R7 jelentése hidrogén- vagy halogénatom, metoxi-, nitro-, 1—4 széhatomos alkil-, trifluor-metil-, nitril-, dimetil-amino-, arrrino-, metiltio- vagy SQí CH3 csoport, azzal a megkötéssel, hogy L, M, Q vagy R7 közül csak egy lehet nitro-, trifluormetil-, nitril-, dimetil-amino-, anino-, metil-tio- '/agy SC^CHa csoport. A (IT) általános képletű 2-(24midazolin-241)-kinolin-származékok közűi különösen előnyösek azok, ahol a képletben X, L és R7 jelentése hidrogénatom, R, jelentése metilcsoport, R2 jelentése metil-, etil-, izopropil- vagy ciklopropilcsoport, B jelentése hidrogénatom vagy COCII3 , A jelentése COOR3 , CII2 OH vagy CHO és R3 jelentése a fenti, W jelentése oxigénatom és M és Q jelentése hidrogén- vagy halogénatom, metil-, metoxi-, nitro-, trifluor-metil-, nitril-, dimetil-amino-, amino-, metil-tio- vagy metil-szulfonil-csoport, azzal a megkötéssel, hogy M és Qközül csak az egyik jelentése lehet eltérő hidrogén- vagy halogénatomtól, metil- vagy metoxicsoporttól. Még előnyösebb (II) általános képletű 2-(2-imidazolin-241)-kinolinok azok a vegyületek, ahol R] jelentése metilcsoport, R2 jelentése izopropilcsoport, W jelentése oxigénatom, B, X, L, M, Q és R7 jelentése hidrogénatom, A jelentése COOR3, ahol R3 jelentése 1-8 szénatomos alkilcsoport, lúdrogénatom, 3-8 szénatomos alkenil-, 3-8 szénatomos alkinil-3—6 szénatomos cikloalkilcsoport vagy kation, előnyösen alkálifém, alkáliföldfém, mangán, réz, vas, cink, kobalt, ólom, ezüst, nikkel, ammonium vagy alifás ammonium ion. A (I), (la) vagy (II) általános képietekben az alkálifém jelenthet nátriumot, káliumot vagy lítiumot, előnyösen nátriumot. A szerves ammonium fogalom jelentése pozitív töltésű nitrogénatom, amely egy-négy alifás csoporthoz kapcsolódik és ezek 1-20 szénatomot tartalmaznak. A 0) általános képletű alifás ammónium-sók előállításához az alábbi szerves ammóniumcsoportok említhetők meg példaképpen a (1) általános képletű imidazolinil-nikotinsavak és észtereik alifás ammónium-sói előállításánál: monoalkil-ammónium, diaitól-ammónium, trialkil - -ammónium, tetraaltól-ammónium, monoalkenil-ammónium, dialkenil-ammónium, trialkenil-ammónium, monoalkinil -ammónium, dialtónil-ammónium, trialtónil-ammónium, monoalkanol-ammónium, dialkanol-ammónium, trialkanol-ammónium, 5-6 szénatomos cikloaltól-ammónium, piperidinium, morfolinlum, pirrolidinium, benzil-ammónium-csoport és ezek ekvivalensei. Halogénatomként példaképpen megemlíthető a klór-, fluor-, bróm- vagy jódatom, előnyös a klór-és brómatom. A találmány tehát 2-(24midazolin-241)-piridin- és 2-(24midazoIin-241)-kinolin-származékok előállítására és a vegyieteket tartalmazó herbidd készítményekre vonatkozik. Az új piridln- és kinolin-származékokat a (I) általános képlettel foglalhatjuk Össze. A (II) általános képlet pedig a 2-(24irridazoHn-24l)-kinolinókat szemlélteti. Bár az alábbi eljárásokkal a píridin- és tónolinszármazékok egyaránt előállíthatók, a Icinolinszármazékok előállítását és a piridinszármazékok előállításátkülön tárgyaljuk. A találmány szerint a (I) általános képletű 2-(2- -imidazolin-241)-piridin-észtereket — ahol a képletben A jelentése COOR3 és R3 jelentése, hidrogénatomtól eltérő vagy sóképző kationtól eltérő, és R] ,R2 ,X,Y és Z jelentése a fenti - úgy állíthatjuk elő, hogy (III) általános képletű imidazo-pirrolo-piridindion megfelelő alkohollal és alkálifém-alkoxiddal reagáltatunk 20 és 50 °C közötti hőmérsékleten. A reakdóban az alkohol reagensként és oldószerként egyaránt szolgálhat. Ebben az esetben szekunder oldószerre nincs szükség. Ha azonban a reakcióban drága alkoholt alkalmazunk, egy kevésbé drága oldószert, például dioxánt, tetralűdrofuránt vagy más aprotikus oldószert adhatunk a reakdóelegyhez. Az aprotikus oldószer mennyisége változó lehet. A reakciót az 1. reakdóvázlattal szemléltethetjük, ahol Mi jelentése alkálifém és X, Y, Z, Rí, R2 és R3 jelentése a fenti. Előnyösen az (1b) általános képletű 2-(2-lmidazolln-2-il)-piridinésztercket is előnllítliatjuk (TV) általános képletű dioxi-pirrolo-piridin-acetamidból, ahol Rí, R2, X, Y és Z jelentése a fenti, ez utóbbi vegyület erős bázissal, például l,5-diazabidklo[5,4,0]undecén-5-én (DBU) iners szerves oldószer, például xilol vagy toluol jelenlétében történő dklizálásával és így a (III) általános képletű nyers imidazo-pirrolo-piridint kapjuk. A reakdóelegyet fclmelegítjük 100— — 150 °C közötti hőmérsékletre és azclegyből a reakdó közben a vizet ismert módon, például Dean-Stark vízeiválasztóval eltávolítjuk. Legalább egy mólekvivalens (V) általános képletű alkoholt, ahol Rs jelentése hidrogénatomtól eltérő vagy sóképző kationtól eltérő és Rj, R2, X, Y és Z jelentése a fenti, adunk a reakdóelegyhez és az így készített elegyet 100-150 °C-on visszafolyató hűtő alatt melegítjük és ílymódon a (Ib) általános képletű 2-(24midazoIin-241)-piridin-észtert kapjuk. A reakciót a 2. reakdóvázlattal szemléltethetjük, ahol X, Y, Z, Rí, R2 és R3 jelentése a fenti. A (Ib) általános képletű 2-(2-imidazolin-241)-piridin-észterek előállításának egy további módja a (VI) általános képletű karbamoil-nikotinsavészter dklizálása foszfor-pentatóoriddal magas hőmérsékleten, általában 60 és 100 °C között. A reakdót előnyösen iners szerves oldószer, például toluol vagy benzol jelenlétében végezzük. A Ob) általános képletű észter hidroklorid sóját jó termeléssel kapjuk. A hidroklorid sót ezután (Ib) képletű észterré alakítjuk a savaddídós só vízben történő feloldásával és az így kapott oldat bázissal, például nátrium- vagy kálium-karbonáttal történő semlegesítésével. A reakdókat a 3. reakdóvázlattal szemléltethetjük. A reakdóvázlatban A jelentése COOR3 és R3 jeleritése hidrogénatomtól vagy sóképző kationtól eltérő vagy nem és Rí, R2 , X, Y és Z jelentése a fenti. A (Ib) általános képletű 2-(24midazolin-241)-pi-192.142 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
