191960. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített 2-merkapto-imidazolok előállítására
D 191.360 o.p. 217-222 °C; l-(2-fenil-etil)-2-merkapto-5( hidroxi-mefil)-i mid azol, o.p. 202-208 °C; l-(2-piridil-metil)-2-merkapto-5-(hidroxi-metil)-imidazol; o.p. 181-185 °C; és l-etil-2-merkapto-5-{hidoxi-metil)-imidazol, o.p. 175-250 °C (bomlik). 2. példa 4-(2,3-Dimetil-benzil)-imidazol-hidroklorid 15 35 °C-on 18 ml viz es 7,5 g tömény salétromsav elegyéhez kis adagokban 7,5 g 1- -benzil-2-merkapto-5-(hidroxi-metil)-imidazolt adunk, majd az így kapott reakcióelegyet 3 órán át keverjük. A reakcióelegy pH-ját ezután nátrium-hidroxiddal 9-10-re beállítjuk, így 3,8 g (60%) mennyiségben a 131-135 °C olvadáspontú l-benzil-5-(hidroxi-metil)-imidazolt kapjuk. Összekeverünk 4,5 g l-benzil-5-(hidroxi-metil)-imidazolt, 8,5 g aktivált mangán-dioxidot és 25 ml dioxánt, majd az így kapott reakcióelegyet 90 °C-on 6 órán át keverjük, szűrjük és a szürletet szárazra pároljuk. A termékként kapott l-benzil-imidazol-5-karbo"xaldehidet acetonból kristályositotjuk. így 3,58 g (80%) mennyiségben 52-54 °C olvadáspontú fehér kristályokat kapunk. 12 g l-benzil-imidazol-5-karboxaldehid tetrahidrofurános oldatához cseppenként gg hozzáadjuk 40 g, szokásos módon előállított 2,3-dimetil-fenil-magnézium-bromid 500 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát, majd az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 5 órán ét keverjük és ezt követően 170 ml jéghideg vízbe öntjük. A vizes elegyet keverjük, majd szúrjuk. ' Ilyen módon 18,2 g (85%) mennyiségben fehér színű l-benzil-5- -{alfa-(2,3-dimetil-fenil i-hidraxi-metil]-imidazol-hidrokloridot kapunk. A termék például izopropanolból kristályosítható át. Összekeverünk 17 g l-benzil-5-[alfa-(2,3-dimetil-fenil)-hídroxi-metil]-imidazol-hidrokloridot, 190 ml 1 n sósavoldatot és szénhordozós palládiumkatalizátort, majd az így kapott reakcióelegyet szokásos módon hidrogénezzük normál nyomáson 60 °C-on addig, míg már több hidrogéngáz nem fogy. A katalizátort kiszűrjük, majd a szűrletet nátrium-hidroxiddal meglúgosítjuk. A kivált terméket kiszűrjük, majd szárítjuk. A termék hidrokloridsóvá alakítható izopropanolos sósavoldattal etil-acetátban. így 8 g (70%) mennyiségben a 154-159 °C olvadáspontú cim szerinti vegyületet kapjuk. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás az (I) általános képlett) 2- -merkapto-imidazol-származékok - a képletben R jelentése (VI) általános képletű csoport - ebben a képletben Rí hidrogén- vagy halogénatomot jelent és n értéke 1, 2 vagy 3-, piridil-metilcsoport vagy 1-4 szénatomot tartalmazó alkílcsoport -előállítására, azzal jellemezve, hogy a (III) képletű dihidroxi-aceton diniért az (V) képletű kálium-tiocianáttal és valamely (IV) általános képletű primer aminnal - a képletben R jelentése a fenti - reagáltatjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reagáltatást róvidszénláncú alkoholban sav jelenlétében 10-100 °C-on hajtjuk végre. 1 db rajz A kiadásért felel a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 4 88.550.66-4 Alföldi Nyomda Debrecen - Felelős vezető: Benkő István vezérigazgató
