191894. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alifás,aromás aralifás telített és telítetlen karbonsavaknak a megfelelő karboxamidok szelektív dezamidálása útján történő előállítására
1 191 894 2 éterrel kristályosítjuk. Így 0,63 g (81,8 %) ftálsav-benzilésztert kapunk. Olvadáspontja 100-103 6C, Rf =0,55, Rf = 0,40. Egy kis mintát etanol-víz elegyből átkristályosítottunk. Olvadáspontja 103-105 °C. A Beilstcin kézikönyvben (9. k. p. 802.) 102-104 °C, illetve 106— —107 °C olvadáspontot adnak meg. A vegyület szerkezetét IR- és 1 H—NMR-színképe igazolja. 6. példa Ftálsav-benzilésztcr 0,77 g (3,0 mmól) ftálamidsav-benzilészter és 0,72 ml (6,0 mmól) terc-butil-nitrit 8 ml dimetil-formamidban készült oldatához 7 mmól sósavat tartalmazó dimetil-formamidot adunk. A reakcióelegyet 5 órán keresztül 50 °C-on keverjük és bepároljuk. A maradékot 20 ml 8 %-os nátrium-hidrogén-karbonát-oldatban oldjuk, majd a földolgozást az 5. példa szerint végezzük. így 0,60 g (79,3 %) ftálsav-benzil-észtert kapunk. Olvadáspontja 104-105°C. 7. példa Ftálsav-benzilészter 0,77 g (3,0 mmól) ftálamidsav-benzilész.ter és 0,68 ml (6,0 mmól) n-butil-nitrit 8 ml vízmentes dioxánban készült oldatához 1,30 ml (6,0 mmól) 4,6 mól|i koncentrációjú sósavas dioxánt adunk. A reakcíóelegy földolgozását az 5. példa szerint végezzük. így 0,62 g(80,4 7>) ftálsav-benzilésztert kapunk. Olvadáspontja 103-105 UC. 8. példa Ftálsav-benzilészter 0,77 g (3,0 mmól) ftálainidsav-benzilcsztcr és 0,80 ml (6,0 mmól) izoamil-nitrit 8 ml vízmentes dioxánban készült oldatához 1,30 ml (6,0 mmól) 4,6 mól/1 koncentrációjú sósavas dioxánt adunk. A reakcióelegyet az 5. példa szerint dolgozzuk föl. így 0,62 g (80,4 %) ftálsav-benzilésztert kapunk. Olvadáspontja 102—104 °C. 9. példa készült oldatához 0,09 ml (1,66 mmól) tömény kénsavat adunk. A reakcióelegyet az 5. példa szerint dolgozzuk tol. így 0,59 g (78,0%) ftálsav-benzilésztert kapunk. Olvadáspontja 104-106 °C. 5 Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás 3-6 szénatomos dikarbonsavak vagy fenil- 10 dikarbonsavak 1—4 szénatomos alkil- vagy fenil-(l—4 szénatomos alkil)-monoészterének, vagy fenil-(l—4 szénatomos alkil)- vagy fenil-(2~4 szénatomos alkenil)-karaonsavaknak adott esetben diciklohexil-ammóniumsóik formájában a megfelelő karboxamidok szelektív dezami- 1 g Jálása útján történő előállítására, azzal jellemezve, hogy a dezamidálni kívánt 3-6 szénatomos dikarbonsav-vagy reniI-dikarbonsav-monoamid(l—4 szénatomos alkil)vagy -fenil-(l —4 szénatomos aikil)-monoésztert, vagy '~enil-(l-4 szénatomos alkil)- vagy fenil-(2—4 szénato- 2o mos alkcnilj-karbonsavamidot vízmentes, aprotikus szerves oldószerben szuszpendáljuk és 1 mól karboxamidra számítva 2,0—6 mól 3—6 szénatomos alkil-nitrit jelenlétében, 2,0-6 mólegyenérték ásványi savval reagáltatjuk, 9—60 °C hőmérsékleten, 0,5— 6,0 órán át. 25 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, íogy aprotikus, szerves oldószerként dimetil-formamidot vagy egy éter típusú oldószert, előnyösen dioxánt alkalmazunk. 3. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás, 30 azzal jellemezve, hogy alkil-nitritként n-butil-, terc-butil'agy i-amil-nitritet alkalmazunk. 4. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy ásványi savként kénsavat, vagy ■údrogcn-kloridot alkalmazunk. 35 5. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás N-benzil-oxi-karbonil-L-aszparaginsav-a-metilészter előíllítására, azzal jellemezve, hogy N-benzil-oxi-karbonil-L- aszparagin-metil-észterből indulunk ki. 6. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás 40 N-benzil-oxi-karbonil-L-glutaminsav-a-metil-észter előállítására, azzal jellemezve, hogy N-benzil-oxi-karbonil-L- glutamin-metil-észterből indulunk ki. 45 0,77 g (3,0 mmól) ftálamidsav-benzilészter és 0,72 ml (6,0 mmól) terc-butil-nitrit 8 ml vízmentes dioxánban Ábra néll ül Kiadja az Országos Talá mányi Hivatal A kiállásért telel : Himer Zo'lán osztályvezető Megjelent a Műszaki Könyvi iadó gondozásában COPYLUX Nyomdaipari cs Sokszorosító Kisszövetkezet
