191857. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként karbamid-származékot tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a karbamid-származékok előállítására

191 857 2

A találmány tárgya karbamid-származékot tartalmazó herbicid-készítmények és eljárás a karbamid-származékok előállítására.

Ismeretes, hogy bizonyos szubsztituált fenilkarbamid-vegyületek vagy származékaik hatásos herbicidek, lásd. 2.655.444—2.655.447 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokat. Azt találtuk, hogy bizonyos új szubsztituált fenil-karbamid-származékok is herbicid tulajdonságokat mutatnak.

A találmány szerinti új, (I) általános képletű karbamid-származékokat állítottunk elő — a képletben

R jelentése, halogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport;

R3 jelentése metilcsoport;

n értéke 0 vagy 1 ;

és ha n értéke 0, akkor R2 hidrogénatomot jelent és

R1 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport,

és ha n értéke 1, akkor R1 és R2 együtt 4—6 szénatomos (ciklo)alkilidén-csoportot vagy szulfinilcsoportot vagy

R4— <y— R5 általános képletű csoportot képez, a képletben R4 halogénatom, 1—4 szénatomos alkil- vagy fenilcsoport, R5 jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport.

A találmány szerint előállított új vegyületeket tekinthetjük 2-/4-/3-metil-ureido/-feniÍ/-l/,3/propán(di)ol-származékainak, azaz olyan (I) általános képletű vegyület származékainak, ahol R=R‘ =R2 =R3 =H. Azt találtuk, hogy az új vegyületek jó herbicid hatással rendelkeznek, különösen hogyha a szubsztituens csoportok nem túl nagyok. Előnyös, hogyha az egyes csoportok nem tartalmaznak 13-nál több szénatomot.

Az R1 és R2 helyén alkilidéncsoportot tartalmazó vegyületek fungicid hatásúak is lehetnek.

Az R szubsztituens lehet halogénatom, előnyösen fluor-, klór- vagy brómatom. R előnyösen klóratomot jelent. R másik előnyös jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, pl. metil-, etil-, propil-, izopropil-, butilcsoport, stb. Előnyösek a legfeljebb 4 szénatomos alkilcsoportok, különösen a metilcsoport.

Viszont, ha n értéke 1, akkor R1 és R2 együtt kétértékű csoportot képviselnek és így egy (la) általános képletű ciklus étert vagy észtert képeznek.

A kétértékű csoport a két oxigénatomot köti össze és így legalább 6-tagú gyűrűt képez. Előnyös a 6-tagú gyűrű, azaz előnyösen 1,3-dioxáncsoport vagy annak származéka vagy analógja van jelen az (la) általános képletű vegyületben. R1 és R2 együtt (ciklo)alkilidéncsoport, szulflnil vagy R4 —Ç—Rs általános képletű csoportot jelent — ahol R4 és R5 jelentése a fenti.

Ha R 1 és R2 együtt (ciklo)alkilidén-csoportot képvisel, akkor a kapott (la) általános képletű vegyület tartalmaz egy ciklusos (di)étert, amelyet közelebbről ciklusos formálnak, acetálnak vagy ke tálnak nevezhetünk attól függően, hogy a két oxigénatomot összekötő szénatomhoz hány hidrogénatom kapcsolódik. A definíció szerint a gyűrű 6-tagú, ha R1 és R2 együtt (ciklo)-alkilidéncsoportot jelent.

Előnyösen R1 és R2 együtt metiléncsoportot jelent és így egy ciklusos formált és (más 5 szempontból nézve a vegyületet) egy 1,3-dioxángyűrűt képez, lásd (1) általános képletű vegyület. Különösen előnyös, ha R1 és R2 együtt 2- butilidén- vagy 3-pentilidén-csoportot képez.

Egy másik változat szerint R1 és R2 előnyö- 10 sen ciklopentilid én-csoportot is jelenthet és így egy ciklusos ketált képeznek. A kapott 1,3-dioxán-csoport egy spiro-szénatomon keresztül kapcsolódik a ciklopentán-gyűrűhöz, lásd (2) általános képletű vegyület.

15 Jó eredményeket kapunk, ha R1 és R2 együtt szulfinil-, azaz SO-csoportot jelentenek és így egy (3) általános képletű ciklusos észtert (szulfitot) képeznek.

Ahogy már említettük, R ezekben a képletek- 20 ben előnyösen metilcsoportot vagy klóratomot jelent az ureidocsoporthoz viszonyított metahelyzetben. A legjobb herbicid hatást azok a vegyületek mutatják, ahol R3 metilcsoportot jelent.

2® A találmány szerint az (I) illetve (la) általános képletű vegyületeket az analóg vegyieteknél önmagában ismert módszerrel állíthatjuk elő, különösen úgy, hogy egy (II) vagy (Ha) általános képletű anihnt karbonil-halogeniddel (HalCON (CH3)R3) pl. dimetil-karbamoil-halogeniddal, előnyösen kloriddal vagy foszfogénnel reagáltatunk és így egy (III) vagy (Illa) általános képletű izocianátot kapunk, melyet dimetil-aminnal reagáltatunk. A fenti képletekben R, R1 és R2 35 jelentése az (I) általános képletnél megadott.

Az eljárást előnyösen oldószer jelenlétében, pl. szénhidrogén, pl. toluol jelenlétében végezzük, 80—120 °C közötti hőmérsékleten. A reakciót előnyösen a használt oldószer reflux hőmér- 40 sékletén végezzük. Kívánt esetben a kapott (ÍII) általános képletű izocianátot a reakcióelegyből izolálhatjuk, de előnyösen in situ reagáltatjuk dimetil-aminnal. Ezt a reakciót 0—30 °C közötti hőmérsékleten, előnyösen szobahőmérsék- 45 létén végezzük. A kívánt terméket bármilyen módon izolálhatjuk.

A (II) általános képletű kiindulási agyagot előnyösen egy (IV) általános képletű vegyületből képezzük, ha n értéke 0, a nitrocsoport és 50 kettős kötés hidrogénezésével és ha szükséges előzőleg vagy utólag R szubsztituenssel szubsztituáljuk.

A (Ha) általános képletű kiindulási anyagot előnyösen (V) általános képletű vegyületből 55 állítjuk elő, ha n=l, a nitrocsoport hidrogénezésével és ha szükséges, akkor előzőleg vagy a reakció után a (Ha) általános képletű vegyületet R, R1 és R2 szubsztituenssel szubsztituáljuk.

A hidrogénezést katalitikus hidrogénezéssel, molekuláris hidrogénnel vagy más módon, pl. fémmel és savval végezhetjük. Előnyös, hogyha a nitrovegyület alkoholos oldatát finom eloszlású nikkellel vagy platinával keverjük hidrogéngáz alatt, 0— 80\>on, pl. szobahőmérsékleten. Egy másik módszer szerint a nitrovegyület és fém, pl.

2