191847. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-amino-5-(piridil-4-il)-1, 2-dihidro-piridin-2-on vegyület előállítására
13 191847 14 -a) 3-amino-5-(4’-piridil)-l,2-dihidro-2-piridont kapunk. Elemanalizis a C10H9N3O képlet alapján (M=187,2) számított, %: C 64,19 H 4,85 N 22,46 talált, %: C 63,90 H 4,77 N 22,43. 20. példa A 19. példa szerint járunk el, de a reakcióelegyet nem melegítjük 60 °C-ra, hanem szobahőmérsékleten 8 órán át keverjük. Hozam: 14,8 g (79%) 3-amino-5-(4’-piridil)-l,2-dihidro-2-piridon. 21. példa 12,0 g (0,3 mól) nátrium-hidroxid 170 ml vízzel készített oldatából és 80 ml 1,5 mólos nátrium-hipoklorit-oldatból (0,12 mól) álló elegyhez 25-30 °C-on keverés közben 23,7 g (0,1 mól) 5-(4‘-piridil)-l,2-dihidro-2-piridon-3-karbonavamid-nátriumsót adagolunk. A továbbiakban a 19. példa szerint járunk el. 16,6 g (az elméleti hozam 89%-a) 3-amino-5- -(4'-piridil)-l,2-dihidro-2-pirídont kapunk. 22. példa 20,0 g nátrium-hidroxid (0,5 mól) 170 ml vízzel készített oldatához szobahőmérsékleten 21,5 g (0,1 mól) 5-(4'-piridil)-l,2-dihidro-2- -piridon-3-karbonsavamidot adunk. Keverés közben szobahőmérsékleten 8,5 g (0,24 mól) gáz halmazállapotú klórt abszorbeáltatunk az elegyben. Szobahőmérsékleten végzett 30 perces keverés után az elegyet a 19. példában leírtak szerint feldolgozzuk. 15,7 g (az elméleti hozam 84%-a) 3-amino-5-(4'-piridil)-l,2-dihidro-2-piridont kapunk. 23. példa 20,0 g (0,5 mól) nátrium-hidroxid 170 ml vízzel készített oldatához 55-60 °C-on 21,5 g (0,1 mól) 5-(4’-piridil)-l,2-dihidro-2-piridon-3-karbonsavamidot adunk. Az elegyhez 55-70 °C-on 93 ml 1,5 mólos nátrium-hipoklorit-oldatot (0,14 mól) adunk. Az elegyet a megadott hőmérsékleten még 10 percen át keverjük, majd a 19. példa szerint feldolgozzuk, 14,8 g (az elméleti hozam 79%-a) 3-amino-5-(4’-piridil)-l,2-dihidro-2-piridont kapunk. 24. példa 10,0 g nyers 3-amíno-5-(4’-piridil)-l,2- -dihidro-2-piridont 60 ml vízben szuszpendálunk és a szuszpenzióhoz 4,8 ml tömény nátri um-hidroxid-oldatot adunk. Az elegyet 50 °C-ra melegítjük, utána hűtjük, a terméket leszívatjuk és 10-10 ml híg nátrium-1 idroxid-oldattal háromszor mossuk. A nedves szüredéket 50 °C-on 60 ml vízben feloldjuk, az oldatot 1 g aktív szénnel derítjük, szűrjük, és a szűrlet pH-értékét ecetsavval 11 -re állítjuk. A terméket leszívatjuk, vízzel mossuk és 80 °C-on szárítjuk. 8,0 g (az elméleti hozam 80%-a) 3-amino-5-(4’-piridil)-} ,2-dihidro-2-piridont kapunk sárga kristályok alakjában. 25. példa 18,7 g (0,1 mól) 3-íimino-5-(4’-piridil)-l,2-dihidro-2-piridont 1000 ml 50%-os vizes metanolban feloldunk, és az oldathoz 0,05 mól, illetve 0,1 mól sav mstanolos oldatát adjuk. A keletkező csapadékot vízből átkristályosítjuk. A nagy tisztaságú jaban képződnek. sók hidrát alak Só Hozam, % olvadáspont fumarát 97.0 250 °C felett (bomlás) hidrogónfumarát 96.3 250 °C felett (bomlás) hidrogéntartarát 97.5 210 °C felett (bomlás) aszkorbát 98.0 290 °C felett (bomlás). SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás (I) képletű 3-amino-5-(4’-piric il)-l,2-dihidro-2-piridon előállítására oly módon, hogy piridin-származékokat savhalogenidekkel és dimetil-for mamid dal (II) képletű N,N-dimetil-N-(3-dimetil-amíno-2-pirid-4'-il-prop-2-enilidén)-ammónium-klorid-hidrolloriddá reagáltatunk, a (II) képletű vegyület bázis jelenlétében cianacetamiddal (III) képletű 3-ciano-5-(4’-piridil)-l,2-dihidro-2-- piridonná alakítjuk, a nitrilt hidrolizáljuk és a kapott karbonsavat hipohalogenittel (I) képletű aminná bontjuk, azzal jellemezve, hogy (V) általános képletű piridinszármazékot- az (V) általános képletben X hidrogénatomot és Y hidrogénatomot vagy karboxilcsoportot jelent vagy X és Y együtt =CH•N(CH3)z csoportot alkot - vagy a megfelelő piridiniumsót vagy az (V) általános képletű piridin-származékokat vagy pikolinbázisok elegyeit tartalmazó termékelegyet savhalogelid és dimetil-formamid komplexével (savhaogenid és piridin-származék 2:1-2,9:1 móliránya mellett) (II) képletű vegyületté reagáltatjuk, a (II) képletű sót cianacetamiddal ;1 mól sóra számítva legalább 1, de 3 mólnál kevesebb bázis jelenlétében) (III) képletű nitrillé alakítjuk, a nitrilt (IV) képletű karbonsavamiddá hidrolizáljuk, majd az amidot 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 8
