191827. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nagytisztaságú volframát sók előállítására volframtartalmú ércek vagy hulladékok feldolgozásával
1 2 191.827 Használt extrahálószer 3. táblázat Alamine 336 5 tömeg% Primene JMT 5 tömegé n-octanol 5 tömeg% n-octanol 5 tömeg% kerozinban oldva kerozinban oldva A betáplált, savanvsí, volfrám-vegyűleteket tartalmazó oldat mennyisége 110 níl/ó 306 inl/ó A betáplált oldat töménysége 162 g/1 180 g/1 W veszteség az extrakció során 0,3 tömeg% 0,i tömeg% A kapott ammóniumvolframát oldat volfrám tartalma 159 g/1 220 g/1 Az eljárás során felhasznált kénsav mennyisége a 20 hagyományos módszerrel összehasonlítva 82%-kal csökkent. A kinyert APW kristályban és a kristályosítánál képződő anyahígban volfrám mennyisége a kiindulási nátrium-volframát oldathoz viszonyítva nagyobb volt mint 99 tömeg%. 25 2. példa Az I. példa szerint előállított 220 g W/l töménységű ammónium-volframát oldatot az 1. példában szereplő kationcserélő membránnal elválasztott elektrodializátor anódterébe vezetjük. A katódtérbe híg, pl. 50 g W/l töménységű ammónium-volframát oldatot ^ vezetünk, amelyet többféleképpen előállíthatunk. Jelen példában az 1. példa alapján előállított ammónium-volframát oldat bepárlása és a szilárd APW kristályok elválasztása után visszamaradó anyalúgot használtuk. Az oldatokat a cellákban centrifugál-szivaty- gg tyúval mozgattuk, hőcserélőkön keresztül úgy, hogy a ^ rendszert 60 °C-ra termosztáltuk; Az anódfolyadék cirkuláltatásánál még egy puffertartályt is közbeiktattunk, ahol a folyamat során képződött kristályok leülepedtek. Egyenáramú tápegységet bekapcsolva 0,13 A/cm3 40 áramsűrűséget és 6 V feszültséget alkalmaztunk a cellában. A folyamat során az NH4* ionok fokozatosan átvándoroltak a katódtérbe, ahol az ammónium-hidroxid koncentrációja növekedett. Az anódtérben az NH„ * ionok eltávozásánál az oldat pH-ja fokozatosan csökken, és elkezdődött az APW kristályok kiválása. 45 Az elektrodializist 7,3 pH-ig folytatva a képződő kristályokat a puffertartályból begyűjtöttük és szárítószekrényben megszárítottuk. Az elektrodializist ezután tovább folytatva a pH csökkenésével, á pufferedényben visszamaradó kristályok újraoldódtak és a g-n folyamatot addig folytattuk, míg az anódtér pH-ja 1,8 értéket ért el. Az anódtérben lévő savanyú volfrámvegyületeket tartalmazó oldatot az 1, példa szerint extrakcióra használtuk, míg a katódtérben lévő ammóniumfelesleget tartalmazó híg ammónium-volframát oldatot az 55 1. példa ötödik mixer-settlerébe vezetve, tömény ammónium-volframát oldat előállítására használtuk, A folyamat során képződött végtermékben lévő volfrám (APW kristály, arhmóniában szegény, savanyú volfrámvegyületeke! tartalmazó oldat, ammóniafelesleget tartalmazó ammónium-volframát oldat) 60 mennyisége a kiinduló oldatokéhoz képest mérhetően nem változott. Becslés alapján a folyamat során a volfrám vesztesége az elektrodializátor kismértékű szivárgása következtében kisebb mint 0,1 tömeg%. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás nagytisztaságú volframátsók, előnyösen ammónium-paravolframát előállítására volfrámtartalmú ércek vagy hulladékok lúgos feltárása vagy oldása során keletkező volframát oldatból oly módon, hogy a volframát oldat pH-ját csökkentjük, az így előállított savas kémhatású volframát oldatot hosszú szénláncú aminok vagy sóik nemvizes oldatával érintkeztetve a volfrámot extraháljuk, a volfrámot tartalmazó amin oldatot alkáli- vagy ammónium-hidroxid oldattal strippelve volframátsó oldatot állítunk elő, amelyből a volfraniátsót kikristályosítjuk, azzal jellemezve, hogy a volframát oldat pH-jának csökkentésére a lúgos volframát oldatot kationcserélő membrán alkalmazása mellett legalább egyszer elektrodializáljuk, az elektrodializálás útján előállított savas volframát oldatot adott esetben sav hozzáadása után f z amin oldattal érintkeztetjük, és az előállított lúgoldatot pedgí visszevezetjük az érc vagy hulladék feltárásához vagy oldásához. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az elektrc.dializálást egymás után többször, a szennyező anyagokat eltávolító csapadékleszűrés közbeiktatásával végezzük. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a legalább egy elektrodializálással az amin oldattal érintkeztetendő volframát oldat pH-ját 1,5-4 közé állítjuk be. 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti ejárás, azzal jellemezve, hogy a savas volframát oldatot az amin oldattal erős ásványi sav adagolása mellett érintkeztetjük. 5. Az 1—4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az extrahálás során a savas volframát oldatot és az amin oldatot egymással több fokozatban érintkeztetjük, amikoris az első fokozatba az amin oldatot - és adott esetben erős ásványi savat - adagolunk, az utolsó fokozatba pedig a savas volframát oldatot vezetjük. 7
