191825. lajstromszámú szabadalom • Eljárás metil-aminok előállítására
1 191,82S-10Ô0 - órán túl megtartotta. 2. példa A katalizátor készítésénél az 1. példában leírt módon jártunk el azzal a különbséggel, hogy 390 g AlCl3-ot és 2,7 g FeG3-ot oldottunk 1800 ml desztillált vízben. A továbbiakban az eljárás nem változott. A katalizátor a röntgendiffrakciós vizsgálatok szerint fő tömegében gamma- és kis mennyiségben kappa Alj03-bői állt. Elemi összetételét tekintve az Al203-on kívül 0,82% Fe03-ot tartalmazott. 196,6 nr/g 0,0234 crrr /g 0,269 1,62 . 1020 121 fajlagos felület pórustérfogat KOH-index (mg ekv/g) savas helyek száma felület (savas heiyindex /A/) NH3 adszorpció (mg/g) 600 torr-on 42,8 A katalizátort a reaktorba töltés után 50 l/ó mennyiségben, vett 80 térfogat% H3 tartalmú szintézisgáz átáramoltatása mellett 25. T0S Pa nyomáson 2 óránként 50°C hőmérsékletemelkedés mellett 400°C-ra hevítettük és további 10 órán át ezen a hőfokon tartottuk. Ezután kezdtük meg a métáitok dinietil-éter és ammónia elegyének betáplálását. 1600 g dimetil-éter, 1600 g metanol és 2600 g cseppfolyós ammónia elegyéből 230- g-ot táplálunk be az előmelegítőbe, óránként 20 1 szintézisgázzal együtt. A 395 °C-ra felmelegített reakciókeverék ezután 100 ml térfogatú, A1203-katalizátorral töltött reaktorba lépett be 25. 105 Pa nyomáson. Ebben az esetben a térsebesség 1,9 1/1 kát. ó a betáplált metanol-dimetil-éter keverékre vonatkoztatva. A reaktort elhagyó gázkeveréket megelemezve azt találtuk, hogy 99,8%-os konverzió mellett, melléktermékek keletkezése nélkül történt meg az átalakulás a katalizátoron. A katalizátor több mint 1000 órán át üzemelt hasonló eredménnyel. 3. példa A katalizátor fő komponensként gamma- és kappa-Al203-ot és 0.94%-ban Ti02-ot tartalmazott. A katalizátort az 1. példában leírt módon készítettük, azzal a különbséggel, hogy 389 g AlG3-ot és 2,3 g TiCl4-ot mértünk be és 1900 ml desztillált vízben oldóttuk fel. A továbbiakban az eljárás menete nem változott. jellemző tulajdonságai: fajlagos felület 194 n//g ^ savas helyek száma 1,584.1020 KOH-index (mg ekv/g) 0,263 felület/savas hely index (a) 122,5 NH3 adszorpció (mg/g) 600 torr-on 35,6 pórustérfogat (cm3 /g) 0,0418 A katalizátort a reaktorba töltés után 25. 10 Pa nyomáson 30 l/ó tiszta H2 gáz bevezetése mellett. 2 óránként 50°C hőmérsékletemeléssel 400°C- on 16 órán át aktiváltuk, majd ezután 390°C-on kezdtük meg az előmelegített reaktánsok betáp'álását. 320 ml metanolt és, 548 ml cseppfolyós ammóniát tápláltunk be előmelegítőn keresztül 5 40 1 ammóniaszintézisgázzal együtt 25 .10* Pa nyomáson és 390UC hőmérsékleten 100 ml katalizátorral töltött reaktorba A térsebesség ebben az esetben 3,2 1/1 kát. óra. A reaktort elhagyó gázok elemzése után megállapítottuk, hogy 99%-os konverzió A mellett 30,2%-os. MMa, 31,3% DMA és 37,5% 1 ü TM A keletkezett a reakció során. 4. példa (ellenpélda) Katalizátorként a kereskedelemben „CK-300” márkanév alatt kapható Al203-ot használtunk, lg A katalizátort a reaktorba töltés után az 1. példában közölt módon aktiváltuk, majd a 400°C hőmérséklet. elérése után kezdtük meg a reakciókeverék betáplálását, Az 1. példa szerinti összetételű, tehát 3200 g metanölból és 3400 g cseppfolyós ammóniából álló elegyből óránként 100 g-ot táplálunk 20 be előmelegítőn keresztül, 400°C hőmérsékletű, 22 . 105 Pa nyomású, 100 ml katalizátorral töltött reaktorba. Ebben az esetben a térsebesség metanolra vonatkoztatva 0,7 1/1 kai. óra. A reaktort elhagyó gázokat megelemezve azt találtuk, hogy 83%-os összes konverzió mellett a hozamok megoszlá- 25 sa 25,5 % MMa. 26% DMA, 28,0 TMA és 3,5% DME volt tehát a katalizátor lényegesen kisebb metanol terhelés mellett, rosszabb konverziós hatásfokkal működött,‘mint az 1., 2. és 3. példákban, mert a metil-aminok összes hozama csak 79,5% volt. A katalizátor csak 120 órán át működött változatlan aktivitással. ezzel szemben az I -3. példákban jellemzett katalizátorok 1000 órás változatlan üzemelési periódust biztosítottak. 35 SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás metil-aminok előállítására metanolnak és/vagy dimetil-étemek alumínium-oxid katalizátor jelenlétében atmoszférikus vagy 2060. 105 Pa nyomáson 350-450°C közötti hőmérsék-40 létén ammóniával való reagáltatásáva!, azzal jellemezve, hogy a reagáló vegyületeket a metanolra vonatkoztatott 1—6,5 1/1 kát. óra térsebességgel, nyomnyi mennyiségben kappa-Al203-ot, 0,05- 1.50%, előnyösen 0,2-0,8% Fe203-ot és/vagy - 0.05- 1,50%, előnyösen 0,2-0,8 Ti02-ot és a 100%-hoz szükséges mennyiségben gamma-Al203- ot tartalmazó, 0,01—0,09, előnyösen 0,02-0,06 cm3/g pórustérfogatú aktivált katalizátor felett vezetjük át, adott esetben a metanol és/vagy dimetil-éter móljára számított egy mól legalább 80 50 térfogat% H3 tartalmú szintézisgáz vagy tiszta Jridrogéngáz jáenlétében. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jelle fflézve,. hogy a katalizátor aktivitását a reaktor ba töltés után 2 óránként 50°C hőmérsékletemelés •sei, 400°C-ig legalább 80 térfogat% H2 tartalmú 55 szintézisgáz vagy tiszta hidrogéngáz áramában végezzük legalább 12, előnyösen 12-24 órán át. ábra nélkül Kiadja:Országos Találmányi Hivatal Felelős kiadó: Himer Zoltán o.v. KÓDEX 4
