191693. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 9- vagy 11-helyettesített apovinkaminsav-származékok előállítására
1 2 191 693 6. példa (♦) 1 1-Nitro-apovinkaminsav-káliumsó előállítása 5 3,6 g (0,01 mól) (+)-l 1-nitro-apovinkaminsavat feloldunk 200 ml, 0,56 g kálium-hidroxidot tartalmazó etanolban. Az oldatot bepároljuk, és a maradékot 100 ml aceton és 5 ml etanol elegyéből átkristályosítjuk. 3,2 g cím szerinti kálium-sót kapunk, sárga kristályos anyag formájában. » 0 Olvadáspont: 340°C-ig nem olvad. 7. példa (+) 11-nitro-apovinkaminsav-oxalát előállítása 0. 36 g (0,001 mól) (■*) 11-nitro-apovinkaminsav .r 30 ml forró vízzel készült oldatát 7;8-as pH-értékig meglugpsítjuk tömény vizes ammónium-hidroxid oldat felhasználásával. A forró oldat pH-értékét tömény vizes oxálsav oldattal 3-ra állítjuk be, és az elegyet szobahőmérsékletre hűtjük. A kapott kristályokat kiszűrjük és hideg vízzel mossuk, 0,35 g (78%) cím 20 szerinti oxalát-sót kapunk. Olvadáspont: 278-280°C. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás opitikailag aktív (I) általános képletű 25 9- vagy 11-helyettesített apovinkaminsav-származékok - a képletben R jelentése 9- vagy 11-helyzetű nitro- vagy aminocsoport — és sóik előállítására, azzal jellemezve, hogy 30 a) a (II) képletű (+)-apovin karomsavat nitráljuk, a kapott elegyből az opitikailag aktív 9- és/vagy 11 -nitro-apovinkaminsavat elkülönítjük és kívánt esetben katalitikus hidrogénezéssel vagy nascent hidrogénnel redukáljuk, vagy b) optikailag aktív 9- és/vagy 11-nitro-apovinkaminsavat — az (I) általános képletben R jelentése nitrocsoport — katalitikus hidrogénezéssel vagy nascens hidrogénnel redukálunk. és kívánt esetben egy az a) vagy b)' élj árás szerint kapott, optikailag aktív (I) általános képletű vegyületet — a képletben R a tárgyi körben megadott jelentésű — sóvá alakítunk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a nitrálást jégecetes közegben, tömény salétromsavval végezzük. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a nitrálást 1-4 tf.% acetonitrilt vagi’ dimetil-formamidot tartalmazó jégecetben végezzük. 4. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a nitrálást 10-50 tf.% kloroformot tartalmazó jégecetben végezzük. 5. Az M igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a nitrálást 0°C és ♦ 16rC közötti hőmérsékleten végezzük. 6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a redukciót katalitikus hidrogénezéssel végezzük. 7. A 6. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a hidrogénezíést csontszén-hordozók palládium- vagy Raney nikkel katalizátor jelenlétében, semleges körüli pH-értéken végezzük. 8. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a redukciót sósavas közegben ónnal végezzük. 35 1 db rajz Kiadja : Országos Találmányi Hivatal Felelős kiadó: Himer Zoltán o.v. KÓDEX 5
