191624. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként tienopirimidin származékokat tartalmazó inszekticid és akaricid készítmények és eljárás a tienopirimidin-származékok előállítására
191 624 1 A találmány tienopirimidin-származékokat tartalmazó inszekticid és akaricid készítményekre, és a tienopirimidin-származékok előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik. A rovarok és az atkák jelentős károkat okoznak a növényeknek^ és komoly veszélyt jelentenek az egészségre és így nagy terhet jelentenek a társadalomnak. Ennek megfelelően nagy összegeket költenek a rovarok és atkák elpusztítására. Bár sok inszekticid és akaricid szer áll rendelkezésre, ezekből sokat igen óvatosan kell használni, mert veszélyeztethetik az állatokat vagy fitotoxikusak. Ezenkívül mivel a rovarok és atkák rövid élettartamúak, ezért immunitás alakulhat ki bennük sok gyakori inszekticiddel és akariciddel szemben, és ezért állandó szükséglet van új inszekticid és akaricid hatású vegyületek tekintetében. Számos biológiai hatású tienopirimidin-származék sorozatot állítottak elő, melyeknek fungicid, baktericid, vírusellenes, inszekticid, akaricid és növekedést szabályozó hatása van a 2 043 061 sz. nagy-britanniai szabadalmi leírás szerint. Ezeket a vegyületeket (A) általános képlettel jellemezhetjük, melyben R jelentése adott esetben hidroxilcsoportot tartalmazó alkilén-csoport; Q jelentése hidrogénatom, fenilcsoport, cikloalkilcsoport vagy adott esetben egy vagy több halogénatommal, alkoxi- vagy alkoxi-alkoxi-csoporttal szubsztituált alkilcsoport; X jelentése oxigén- vagy kénatom vagy szulfonilcsoport. Ezeknek a vegyületeknek a biológiai hatása azonban nem elegendő ahhoz, hogy a vegyületeket a gyakorlatban is hasznosítsák. Azt találtuk, hogy a 2 043 061 sz. nagy-britanniai szabadalmi leírásban leírt vegyületek egy csoportja lényegesen erősebb inszekticid és akaricid hatással rendelkezik, mint a korábban megnevezett vegyületek^és azon kívül, hogy ilyen hatást mutatnak a mezőgazdaságban fontos rovarok és atkák ellen, hatásosak számos háztartási rovar ellen is, ide tartoznak a legyenk, pl. a házilégy vagy a szúnyog. A találmány szerint (I) általános képletű tienopirimidin-származékokat és savaddfciós sóikat állítottuk elő. Az (1) általános képletben R1, R2 és R6 jelentése azonos vagy különböző,, és jelenthetnek hidrogénatomot vagy metilcsoportot; R3 jelentése metilcsoport vagy etilcsoport; R4 jelentése 1 — 1 O-szénatomos alkil- vagy allilcsoport és Rs jelentése hidrogénatom, metilcsoport vagy klóratom. A találmány szerint inszekticid és akaricid készítményeket állítunk elő, melyek hatóanyagként legalább egy (I) általános képletű vegyületet tartalmaznak hordozóval vagy hígítóval összekeverve. A találmány szerint a2 (I) általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy egy (II) általános képletű vegyületet — ahol R* és R2 jelentése a fenti, Z jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport — (Hl) általános képletű vegyiilettel — ahol R3, R , R5 és R6 jelentése a fenti — reagáltatunk;és a kapott terméket bázissal reagáltatva az (I) általános képletű vegyületet kapjuk. Egy másik módszer szerint előállíthatok oly módon is, hogy egy (V) általános képletű vegyületet — ahol R1, R" jelentése a fenti/és Y jelentése halogénatom — egy (111) általános képletű vegyiilettel reagáltatunk bázis jelenlétében^ és így az (1) általános képletű vegyületet kapjuk. Kívánt esetben mindkét módszerrel kapott (1) általános képletű vegyületet ismert sóképzési módszerrel savaddiciós sóvá alakíthatunk. Előnyösek azok az (1) általános képletű hatóanyagok, amelyekben R1 és R2 azonos és jelentésük hidrogénatom vagy metilcsoport vagy R' jelentése metilcsoport és R2 jelentése hidrogénatom. Még előnyösebb, ha R2 hidrogénatomot jelent és R1 vagy hidrogénatomot vagy metilcsoportot jelent. R6, amely hidrogénatomot vagy metilcsoportot jelenthet, előnyösen hidrogénatom. Rs, amelynek jelentése hidrogénatom, klóratom vagy metilcsoport lehet, szintén előnyösen hidrogénatom. A hatás szempontjából a fentilcsoport előnyös szubsztítuensei, azaz R3, R4 és R5 előnyös jelentései a következők: R3 jelentése metilcsoport; R4 jelentése egyenesláncú, 3—7 szénatomos alkilcsoport vagy allilcsoport és R5 jelentése hidrogénatom. Különösen előnyösek azok a hatóanyagok, amelyeknél R3, R4 és R5 a fenti előnyös jelentésű, míg R2 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport és R2 és R6 egyaránt hidrogénatomot jelent. R4 jelentésében az alkilcsoport előnyösen a következő csoportokat jelentheti: metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, t-butil-, pentil-, izopentil-, hexil-, heptil-, oktil- és 2-etil-hexil-csoport. A legelőnyösebbek azonban a 3—7 szénatomos egyenesláncú alkilcsoportok, azaz propil-, butil-, pentil-, hexil- és heptilcsoportok. A találmány szerint az (I) általános képletű vegyületek savaddiciós sóit is előállíthatjuk. A használt savak tetszőlegesek lehetnek, feltéve, hogy a savak nem károsítják pl. a növényt vagy a mezőgazdasági területet, amelyet a hatóanyagokkal kezelnünk kell és feltéve, hogy a savak nem teszik instabillá a vegyületeket. Alkalmas savak közé tartoznak a szervetlen savak, pl. sósav, hidrogén-bromid, salétromsav vagy foszforsav, továbbá karbonsavak, pl. hangyasav, oxálsav vagy triklór-ecetsav, valamint szerves szulfonsavak, pl. metánszulfonsav vagy benzolszulfonsav. A savak közül a sósav az előnyös. Az alábbiakban a találmány szerint előállított előnyös vegyületeket soroljuk fel, melyeknek előnyösen hidrokloridjait állítjuk elő. A következőkben számokkal azonosítjuk az előállított vegyületeket: 1. 4-[2-(2,4-dimetil-fenoxi)-etil-amino]-tieno[2,3-z/]piridin, 2. 4-[2-(4-etil-2-metil-fenoxi)-etilamino]-tieno[2,3-í7] pirimidín, 3. 4-[2-(2-metil-4-propil-fenoxi)-etil-amino]-tieno [2,3-c/jpirimidin, 4. 4-[2-(4-butil-2-metil-fenoxi)-etil-amino]-tieno [2,3-Jj-pirimidin, 5. 4-[2-(2-metil-4-pentil-fenoxi)-etil-amino]-tieno [2,3-c/jpirimidin, 6. 4-[l-meti]-2-(2-metil-4-pentil-fenoxi)-etil-amino] -tieno[2,3-<7]-pirimidin, 7. 4-[2-(4-heptil-2-metil-fenoxi)-etil-amino]-tieno [2,3-fl']pirimidin, 8. 4-[2(4-allil-2-metil-fenoxi)-etil-amino]-tieno [2,3-<7]pírimidin, 9. 4-[2-(2-etil-4-metil-fenoxi)-etil-amino]-tieno [2,3-</]pirimidin, 10. 4-[2-(4-butil-2-etiI-fenoxi)-etil-amino]-tieno [2,3-í/lpirimidin, 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
