191617. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklopropánkarbonsav-származékok előállítására
9 191 617 10 forraljuk, majd a tionil-klorid fölöslegét csökkentett nyomáson lepároljuk. Maradékként (±)-cisz/transz-3- (2-klór-3,3,3-trifluor-prop-l-en-l-il)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav-kloridot kapunk. IR-spektrum (folyadékfilm): 1777, 1650, 1380, 1275,1140,980 cm'1. NMR-spektrum vonalai (CDCl3): 1,32-1,43 (m, 6H), 2,24-2,68 (m, 2H), 5,84-6,72 (m, 1H) ppm. 7. példa A 3. és 5. példában közölt eljárással állítjuk elő a következő karbonsavakat a megfelelő etil-észterekből: (i) (±)-Cisz/transz-3-(2-/trifiuor-metil/3,3-diluorprop-l-en-l-il)-2,2-ditnetil-ciklopropánkarbonsav. NMR-spektrum vonalai (CC14): 1,30-1,50 (m, 6H), 1,76-2,56 (m, 2H), 6,28, 7,02 (2d, 1H), 6,36 (m, 1H) ppm. Infravörös spektrum sávjai (folyadékfilm): 3500- 2400, 1700 és 1665 cm'1. (ii) (±)-Cisz/transz-3-(2-/difluor-metii/-3,3-difluorprop-l-en-l-il)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav. NMR-spektrum vonalai. (CCI*): 1,3Ó— Î,50 (m, 6H), 1,70-2,60 (komplex, 2H), 5,70-7,13 (komplex, 3H) ppm. IR-spektrum (folyadékfilm, CHClj): 3400- 2420, 1700,1402,1135 cm'1. (ifi) (±)-Cisz/transz-3-(E/Z-2-/trifluor-metil/-prop-len-l-il)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav. NMR-spektrum vonalai (CCI4): 1,22-1,44 (m, 6H), 1,6-2,3 (m, 5H), 5,36-6,6 (m, 1H), 11,9 (s, 1H) ppm. IR-spektrum (folyadékfilm): 3550-2390, 1685, 1442,1290,1110 cm'1. (iv) (±)-Císz/transz-3-(2-/klór-difluor-metil/-3-klór-3-klór-3,3-difluor-porp-l-en-l-il)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav. NMR-spektrum vonalai (CC14): 1,24-1,42 (m, 6H), 1,80-2,68 (m, 2H), 6,16 és 7,12 (dd, 1H), 11,6 (s, 1H) ppm. IR-spektrum (folyadékfilm, CHC13): 3400—2420, 1700, 1645, 1440,1117,1003 cm'1. (v) (±)-Cisz/transz-3-(E/Z-2-/klór-difluor-metil/-3,3- difluor-prop-l-en-l-il)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav. NMR-spektrum vonalai (CCI4): 1,28-1,52 (m, 6H), 1,74-2,54 (m, 2H), 6,20, 7,22 (2d, 1H), 6,30 (m, 1H) ppm. IR-spektrum (CHCI3): 3400-2500, 1705, 1675 cm“1. (vi) (±)-Cisz/transz-3-(2-bróm-3,3,3-trifluor-prop-len-l-il)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav. ! i NMR-spektrum vonalai (0CI4): 1,20-1,50 (m, (>H), 1,70-2,50 (m, 2H), 6,08-7,04 (m, 1H) ppm. IR-spektrum (CHC13): 3400-2450, 1700, 1650, 1275, 1140 cm"1. (vii) (±)-Cisz/transz-3-(2,3,3-trifluor-3-kiór-prop-len-l-il)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav. NMR-spektrum vonalai (CDC13): 1,22-1.48 (m, 6H), 1,77-2,55 (m, 2H), 6,20, 6,92 (2d, 1H) ppm. IR-spektrum (olajfilm): 3400—2200, 1700, 1450, 1140, 1070 cm'1. (viii) (*)-(’isz/lrnnsz-3-(2,3-diklór-3,3-difhior-propl-en-l-il)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav. NMR-spektrum vonalai (CC14): 1,22—1,48 (m, 6H), 1,77-2,55 (m, 2H), 6,20, 6,92 (2d, 1H) ppm. IR-spektrum (CIICI3): 3400 2200, 1700 cm'1. (ix) (±>Cisz-3-(2,3-diklór-3,3-difluor-prop-1 -en-1 - il)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav (a tiszta cisz-izomert a cisz/transz izomerelegy telített hexános oldatából hűtéssel választjuk ki). NMR-spektrum vonalai (CDC13): 1,25 (s, 6H), 1,80-2,25 (m. 2H), 6,73 (d, 1H) ppm. (x) (±)-Cisz/transz-3-(2-klór-3,3,4,4,4-pentafluorbut-l-en-l-il)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav. NMR-spektrum vonalai (CDC13): 1,10—1,50 (m, 6M), 1.68-2,58 (m. 211), 6,14 és 6,85 (dd, lH)ppm. IR-spektrum (folyadékfilm, CHC13): 3440—2330, 1700,1444,1323,1060 cm'1. (xi) (±)-Cisz/transz-3-(2,4-diklór-3,3,4,4-tetrafluorbut-1 -en-1 -il)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav. IR-spektrum (folyadékfilm, CHC13): 3500—2400, 1705, 1160, 1100 cm-1. NMR-spektrum vonalai (CC14): 1,20-1,49 (m, 6H), 1,72-2,56 (m, 2H), 6,15, 6,87 (2d, 1H) ppm. 8. példa (±)-Cisz/transz-3-(2-klór-3,3,3-trifluor-prop-l-en-l-U)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav-etil-észter előállítása Az 1. példa második lépésében leírtak szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy 3,0 g (0,01 mól) 3 - (2,2 - diklór -3,3,3 - trifluor - propil) - 2,2 - dimetil-ciklopropánkarbonsav-etil-észterből indulunk ki, és ezt a vegyületet 0,012 mól nátrium-terc-butoxiddal reagáltatjuk. Termékkén (±)-cisz/transz-3-(2- k!ór-3,3,3-trilfuor-prop-1-en-l-il)-2.2-dimeti!-ciklopropánkarbunsav-etil-észtert kapunk. A sárga, olajos termék forráspontja 70 °C|65,6 Pa. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 cn 55 60 65 6
