191612. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként kinolin származékokat tartalmazó gyomírtószerek és eljárás kinolinszármazékok előállítására
3 191 612 4 7-Klór-3-metil-8-kinolinkarbonsav (2. számú vegyület) 17 g 6-Klór-antranilsavnak és 19 g nátrium-mnitro-benzolszulfonátnak 100 g 57 %-os kénsavval készült elegyébe 100°C-on becsepegtetünk 14 g metakroleint. Ezután a reakcióelegyet 130 °C-on még egy óra hosszat keverjük, végül 450 g vízbe öntjük, és leszívatjuk. A szűrlet pH-ját koncentrált nátriumbidroxid-oldattal, hűtés közben, 2—3-ra állítjuk. A kivált szilárd anyagot leszívatjuk, vízzel mossuk, és szárítjuk. 16 g cím szerinti vegyületet kapunk (kitermelés: 72 %). Olvadáspontja: 244 °C (dimctil-formamidból). 3. példa 4. példa 7-Klór-3-€til-8-kinolinkarbonsav (3. számú vegyület) 17 g 6-Klór-antranilsavnak és 19 g nátrium-mnitro-benzolszulfonátnak 200 g 57 %-os kénsavval készült oldatába, 100 °C-on, becsepegtetünk 16,8 getilakroleint. Ezután a reakcióelegyet 130 °C-on még egy óra hosszat keverjük, végül a reakcióelegyet 450 g vízzel hígítjuk, és pH-ját koncentrált nátrium-hidroxidoldattal, hűtés közben, 2—3-ra állítjuk. A kivált szilárd anyagot leszívatjuk, vízzel mossuk, és szárítjuk. 15 g cím szerinti vegyületet kapunk (kitermelés: 64 %). Olvadáspontja: 200 °C (etanolból). 5 5. példa 5-Klór-3-metil-8-kinolinkarbonsav (4. számú vegyület) 17 g 4-Klór-antranilsavnak és 19 g nátrium-mnitro-benzolszulfonátnak 200 g 57 %-os kénsavval készült oldatába, 100°C-on, becsepegtetünk 14 g metakroleint. Ezután a reakcióelegyet 130 °C-on még egy óra hosszat keverjük, 450 g vízzel hígítjuk, és forrón leszívatjuk. A reakcióelegy pH-ját hűtés közben. kon centrált nátriuni-hidroxid-oldatta! 2-3-ra állítjuk. A kivált szilárd anyagot leszívatjuk, vízzel mossuk, és szárítjuk. 14 g cím szerinti vegyületet kapunk (kitermelés: 64%). Olvadáspontja: 165 °C. 5,7-Diklór-3-metil-8-kinolinkarbonsav (5. számú vegyület) 20,6 g 4,6-Diklór-antranilsavnak és 19 g nátriumin-nitro-bcnzolszulfonátnak 200 g 57 %-os kénsavval készült oldatába, 100°C-on, becsepegtetünk 14 g ír etakroleint. Ezután a reakcióelegyet 130 °C-on még egy óra hosszat keverjük, 450 g vízzel hígítjuk, és forrón leszívatjuk. A reakcióelegy pH-ját jéghfítés közben, koncentrált nátrium-hidroxid-oldnttal 2-3-ra állítjuk. A kivált szilárd anyagot leszívatjuk, vízzel mossuk, és szárítjuk. 13 g cím szerinti vegyületet kapunk (kitermelés: 50%). Olvadáspontja: 220 °C. Hasonló módon, illetve megfelelő alkohol vagy amin reagdltatásával állíthatjuk elő a következő (I) általános képletű vegyületeket: 6. számú: megfelelő sav és metanol reagáltatásával készül a 7-k1ór-3-metil-8-kinolinkarbonsav-mctil-észter Olvadáspontja: 113 °C. 7. számú: 7-klór-3-metil-8-kinolinkarbonsav-etil-észter Olvadáspontja: 94 °C.V 8. számú’ 7-klór-3-meti!-8-kino!inkarbonsav-n-butil-észter 9. számú: 7-klór-3-metil-8-kinclinkarbonsav-n-amil-észter 10. számú’ 7-klór-3-metil-8-kinolinkarbonsav-n-hexil-észter Olvadáspontja: 90 °C. 11. számú: 7-klór-3ctil-8-kinolinkarbonsav-mctil-észter 12. számú: 7-klór-3-etil-8-kinolinkarbonsav-etil-észter Olvadáspontja: 56 C. 13. számú: megfelelő sav és (2-hidroxi-etil)-amin reagáltatásával készül a (2-hidroxi-etil)-ammónium-7-klór-3-metil-8-kinolinkarboxilát Olvadáspontja: 170 °C. 14. számú: bisz(2-hidroxi-etil)-ammónium-7-klór-3-metil-8-kinolinkarboxilát Olvadáspontja: 176 °C. 15. számú: (2-hidroxi-etil)-ammónium-7-klór-3-etil-8-kinolinkarboxilát Olvadáspontja: 134 °C. 16. számú: bisz(2-hidroxi-etil)-ammónium-7-klór-3-etil-8-kinolinkarboxilát Olvadáspontja: 106 °C. ' 6. példa 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 \ 55 60 65 3
