191606. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új oxim-éterek előállítására és az ezeket antidotumként tartalmazó készítmények
1 191 606 2 A találmány tárgya eljárás új oxim-éterck előállítására, és az új vcgyülcteket anlidoluinként tartalmazó készítmények, amelyek a kultúrnövényeket herbicidek fitotoxikus hatásával szemben védik. Ugyancsak a találmány tárgyát képezik az olyan, kultúrnövények védelmére alkalmas készítmények, amelyek (I) általános képletű antidotumot és hordozóanyagokat tartalmaznak, adott esetben olyan herbicidckkcl együtt, melynek károsító hatásával szem-, ben a kultúrnövényt meg kell védeni. Ismeretes, hogy a különböző típusú hatóanyagokat ! — például triazinokat, karbamidszármazékokat, kar- ! barnátokat, tiolkarbamátokat, halogén-acetanilideket, halogcn-fenoxi-savakat — tartalmazó hcrbicid készítmények hatásos mennyiségben való alkalmazása esetén, gyakran nemcsak a gyomnövények, hanem bizonyos mértékben a kultúrnövények is károsodnak. Ennek a problémának a megoldására már javasoltak különböző anyagokat, amelyek a herbicidek kultúrnövényekre káros hatását képesek ellensúlyozni, azaz a kultúrnövényeket úgy védik, hogy a herbicidek gyoinnövény-kárnsító hatását nem befolyásolják észrevehetően. Emellett az volt a tapasztalat, hogy az ajánlott ellenszerek mind a kultúrnövényekre, mind pedig a hevbicidekre — adott esetben az adagolás módjától függően is — nagyon gyakran specifikus hatásúak, azaz egy meghatározott ellenszer gyakran csak egy bizonyos kultúrnövény és néhány, különböző típusú hatóanyagot tartalmazó heíbicid esetén alkalmazható hatásosan. így például az 1 277 577. számú angol szabadalmi leírás a búza- és kölesmagok, illetve hajtások bizonyos oxámsav-észterekkel és amidokkal való védését ismerteti az „A!adilor”-ral [N-(metii-oxi-niezil)-N-(klóracetil)-2,6-dietií anilinj végzett kezelés előtt. Az 1 952 910. és a 2 245 471. számú NSZK-beli nyilvánosságrahozatali iratban, valamint a 2 021 611. számú francia szabadalmi leírásban a tiolkarhamátot tartalmazó hcrbicid hatású anyagoknak a gabonafélékre, kukoricára és rizsre gyakorolt károsító hatását ellensúlyozó szereket ajánlanak. Az 1 576 676. számú NSZK-beli szabadalmi leírás és a 3 131 509. számú USA-beli szabadalmi leírás szerint a karbamátokat tartalmazó herbicid anyagok gabenamagokra gyakorolt károsító hatása ellen hidroxi-amino-acetanilidek és a hidantoinok alkalmazásával védekezhetünk. Bizonyos kultúrnövények közvetlen kezelését meghatározott hatóanyagot tartalmazó herbicidek káros hatása elleni szerekkel a vetésterületen kikelés előtt és után a 2 141 586- és a 2 218 097. számú NSZK- beli nyilvánosságrahoz3tali iratokban, valamint a 3 867 444. számú USA-beli szabadalmi leírásban ismertetik. A 2 402 983. számú NSZK-beli nyilvánosságrahozatali irat szerint a hatóanyagként klór-acetanilidszármazékokat tartalmazó herbicidek káros hatása ellen úgy védekezhetünk, hogy a talajba ellenszerként egy N-diszubsztituált diklór-acetamidot keverünk. A különböző hatóanyagot tartalmazó herbicidek kultúrnövényekre gyakorolt károsító hatásával szemben all 047. számú európai nyilván osságrahozatali irat szerint olyan aikoxi-imino-benzil-cianidok alkalmazása eredményes, amelyeknek alkoxiesoportja többek között egy acctálozott karbonilcsoporttal szubsztituált. A találmány szerinti új oxiin-étcrek (I) általános képletűek. Az (I) általános képletben n értéke 1 vagy 2; R, és R2 egyaránt hidrogénatom, vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport; R3 és R4 egyaránl hidrogénatom, halogénatom, 1-4 szénatomszr;nú alkilcsoport, 1—4 szénatomos halogén-aikilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-csoport; Y hidrogénatom; A és B cgyaiánt oxigénatom: X 1- 3 szénatomos fluorozott alkilcsoport, amely kióratc mot is tartalmazhat; R5 és R6 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy együttesen adott esetben metilcsoporttal szubsztituált 2-3 tagú alkiiénláncot képez. Az R, R(. csoportokként említett 1-4 szénatomos alkilcsoportok egyenes vagy elágazó láncúak lehetnek, ennek megfelelően jelentésük metil-, etil-, n-propil-, izopropil-, n-butil-, szek-butíl-, izobutil- és terc-butilcsoport. Ezek közül a csoportok közül az ! —2 szénatomos csoportok előnyösek és R] mint alkilcsoport előnyösen metilcsoportot jelent. Halogénatom fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom, főként fluor- és klóratom lehet. X fluorozott alkilcsoport, például a difluor-metil-, trifluor metil-, klór-difluor-metil-, tetrafluor-metil-, pentafliior-etil-, difluor klór-fluor-etil- és a heptafluor-propil-csoport. Ezek közül a csoportok közül a períluorozott csoportok előnyösek, melyekben egy fluoratomot klóratom helyettesít. Különösen előnyös X csoport például a trifluor-metil-, a klór-difluormetil- és a pentafluor-etil-csoport. Abban az esetben, ha Rs és R6 1—4 szénatomos alkilcsoport, acctálokhoz jutunk; ha R5 és Rfi együtt alkilénhidat alkot, ciklusos acetálokat, például 1,3-dioxolánokat, az 1,3-dioxánt, az 1,3-dioxepánt, illetve 1,3 -dioxep-5-on -származékokat kapunk. Az (I) általános képletű oxim-éterek körébe tartoznak a következő vegyületcsoportok: a) (II) általános képletű acetálszármazékok — a képletben n, Rj, R2, R3, R4 és X a (I) általános képletnél megadott jelentésű és Rs és Rs egymástól függetlenül egyaránt vagy egymástól eltérően metil-, etil-, propil-, izopropil- vagy butilcsoportot jelentenek; b) ciklusos származékok, melyek (V) általános képletében A és B jelentése egyaránt oxigénatom, n, Rj, R2, R3, R4 és X a (I) általános képletnél megadott jelentésű, és R5 és R6 együtt egy 2-3 tagú alldlénhidat alkot, mely metilcsoporttal lehet szubsztituálva. A (I) általános képletű vegyületek közül előnyösek azok, amelyek képletében: n értéke 1, Rí, R2, R4 és Y egyaránt hidrogénatom; R3 4-helyzetű és hidrogénatom, halogénatom di-5 10 15 20 25 30 35 40 45 5C 55 60 65 2
