191590. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként piridin-, pirazin- vagy pirimidin-származékot tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására

9

191 590

10

dóra hígíthatjuk. Ily módon emulgeálható koncentrátumot, illetve felhasználásra kész emulziót nyerünk.

A találmányunk szerinti fungicid szereket n növényvédelemben és mezőgazdaságban szokásos módszerek segítségével alkalmazhatjuk. A találmányunk szerinti fungicid szerek oly módon alkalmazhatók gombák irtására, hogy a védendő tárgyat (pl. növényeket, növényi részeket vagy magvakat) a találmányunk szerinti készítmény hatásos mennyiségével kezeljük.

Találmányunk további részleteit az alábbi példákkal ismertetjük, anélkül, hogy találmányunkat a példákra korlátoznánk.

I. Az (I) általános képletü hatóanyagok előállítása 1. példa

3 g 2-(2,4-diklór-fenil)-l-(3-piridil)-4-penten-I-ont 20 ml metanolban oldunkjés 0,5 g nátrium-hór-liidridel adunk hozzá. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten egy órán át reagálni hagyjuk, majd kissé bepároljuk, jeges vízbe öntjük és dietil-éterrel extraháljuk. A szerves fázist mossuk, vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk, és vákuumban bepároljuk. Gyengén barnás olaj alakjában a-(a-al|ÍI-2,4-diklór-benzil)-3-piridil-metanolt kapunk.

A fenti eljárással analóg n^ódon a következő vegyíileteket állítjuk elő:

2-(2,4-diklór-fenil)-l ,3-di-(3-piridil) -1- propánon nátrium-bór-hidrides redukciójával 2-(2,4-diklór-fenil)

1,3-di-(3-piridil)-l -propanolt (op. : 65-67 °C);

2-(2,4-diklór renil)-4-mctil -1- (3 piridil)-4-petiten- 1-on nátrium-bór-hidrides redukciójával a-[2,4-diklóra-(2-metallil)-benzil]-3-piridil-metanolt (sárgás olaj);

2-(2,4-diklór-feni!) -1 - (3-piridil)-4-pentin-l on nátrium-bór-hidrides redukciójával a-[2,4-diklór-a-(2-piopinil)-benzil]-3-piridil-metanolt (sárgás olaj);

2-(2,4-diklór-fenil)-3-feni!-l - (3-piridil)-l -propánon nátrium-bór-hidrides redukciójával a-|a-(2,4-diklórfeni!)-fenetil]-3-piridi!-metanolt (op.: 120-122 °C);

2-(2,4-diklór-fenil) -1- (2-pirazinil)4-penten-l-on nátrium-bór-hidrides redukciójával a-(a-allil-2,4-diklór-benzil)-2-pirazinil-metano(t (sárgás olaj);

2-(2,4-diklór-fenil) -1 - (5-pirimidinil)-4-penten-l-on nátrium-bór-hidrides redukciójával a-[2,4-diklór-a-(2- propínil)-benzil]-5-pirimÍdini!-)netanolt (op.: 138— 140 °C);

2-(2,4-diklór-fenil)-2-feniltio-l-(3 - piridil)-etanon nátrium-bór-hidrides redukciójával a-(2,4-diklór-a-feniltio-benzil)-3-piridil-metanolt (op.: 119-121 °C);

4,5-dibróm-2-(2,4-diklór-fenil) -1- (3-piridil)4-penten-l-on nátrium-bór-hidrides redukciójával a-[a-(2,3- dibróm-allil)-2,4-diklór-benzil]-3-piridil-metanolt (op.: 108-114 °C);

2-(2,4-diklór-fenil)-5-metiJ-l - (3-piridil) 4-hexen-l - on nátrium-bór-hidrides redukciójával a-[2,4-dik!ór-a(3-meti!-2-butenil)-benzilj-3-piridií-metanolt (op.: 97 100 °C);

2-(2,4-diklór-fenil)-3-(p-nitro-fenil) -I - (3-piridil)-! - propánon nátrium-bór-hidrides redukciójával a-[a(2,4-diklór-fenil) p-(nitro-fenil)-etilJ-3-piridil-metanoit (op.: 164-165 °C);

2-(2,4-diklór-fcnil)-3-(2-ticml) -1- (3-piridil)-1 -proliimon mitlium-bór-bidiidős redukciójával 2-(2,4-di klór-fenil)-3-(2-tienil)-l -(3-piridil)-l -propanolt (op.: 112-114 °C);

2-(2,4-dik!ór-fenil)-3-(2-furil) -1- (3-piridil)-l -propánon nálrium-bór-liidridcs redukciójával a-[2,4-dik!ór-a-(2-lürl'uri!)-benzilj-3-piridil-metanoIt (op.: 132-133 °€);

és 4- és 5-klór-2-(2,4-diklór-fenil)-l-(3-piridil)4- penten-l-on 4:1 arányú keverékének nátrium-bór hidrides redukciójával o:-[l-(2,4-diklór-fenil)-3- és 4- klór-3-butenil]-3-piridil-inetanol 4:1 arányú keverékét (sárgás amorf anyag) á lítjuk elő.

2. példa

3.2 g diizopropil-aminhó! cs ekvivalens mennyiségű n but il lítiumból előállított líímm-diizopropil-amid,

7,1 g hexametil-foszforsav-triamid és 350 ml tetrahidrofurán oldatához —20 °C-on lassan 8 g 2,4-diktór-a(4-klór-fenil-tio) toluol tetrahidrofurános oldatát csepegtetjük) és 1 órán át ezen a hőmérsékleten keverjük. Ezután 2,54 g 3-piridin-karboxaldehidet csepegtetünk hozzá, és a reakcióelegyet lassan szobahőmér sékletrc hagyjuk felmelegedni. Ezután kevés vizet adunk hozzá, és kissé bepároljuk. A reakcióelegyet jeges vízbe öntjük, etil-acetáttal extraháljuk, a szerves fázist vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk, és az oldószert eltávolítjuk. A nyersterméket kovasavgélen kromatografáljnk és 1: 1 téifogatarányú n-hexán/ctilacélát eleggyel eluáljuk. Világossárga kristályok alakjában o-[2,4-diklór-a-(4-klór-fenil-tio)-benzÍl]-3-piridilmetanolt kapunk. Op.: 140—141 °C.

A fenti eljárással analóg módon állítjuk elő a 2,4- diklór-o:-(2-piridil-tio)-toluol és 3-piridin-karboxaldehid reakciójával barnás, 121 —123 °C-on olvadó kristá ívok alakjában az a-[2,4-dik!ór-a-(2-piridil-tio)-benz !]-3-piridi!-mctanolt.

í. példa

0,62 g magnéziumlorgácsből és 3,8 g mctil-jodidból készített metil magnézium-jodid és 70 ml dietii éter oldatához 6,0 g 2-(2,4-dikiór-fenil) l-(3 piridil)4- penten-1 -on és 20 ml dietil-éter oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 45 percen át reagálni hagyjuk, majd telített vizes ammónium-klorid-oldattal elegyítjük, vízzel hígítjuk és dietil-éterrel extraháljuk. A szerves fázist vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. Vörösesbarna amorf anyag alakjában a-(<x-alUl-2,4-dik!őr-benzi!)-oi-metil-3-piridil-metanolt kapunk.

A fenti eljárással analóg módon állítottunk elő

2<2,4-dikiór fenil)-1 -(3-piridil)4-penten-l-on és ctil-magné/.ium-bromid reakciójával cv-(or-al!il-2,4-tli klór-benzil)-a-clil-3-píridil-metunolt (op.: 105-1(0 °C);

2<2,4-diklór.fenil>3<2-furil) 1<3 -piridil) - propa-5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

6