191590. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként piridin-, pirazin- vagy pirimidin-származékot tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
5 191 590 6 elvégezhetjük (lásd pl. Dockx, J.: Synthesis /1974/, 441). A többi (II) általános képletű kiindulási anyag szintén űj. Ezeket a vegyületeket oly módon állíthatjuk elő, hogy (IV) általános képletű tioétert (XII) általános képletű észterrel reagáltatunk (a képletben R4 ' jelentése a fent megadott, és R5 jelentése 1-4 szénatomos alkil- vagy fenilcsoport). A reakciót célszerűen a d) eljárással analóg módon végezhetjük el, azzal a változtatással, hogy (V) általános képletű keton helyett (XII) általános képletű észter alkalmazunk. Az (!') általános képletű kiindulási anyagok az (I) általános képletű vegyületek azon csoportjába tartoznak, amelyekben R2 jelentése hidroxilcsoport és R4 jelentése 3-piridil-, 2-piraziniJ- vagy 5-pirimidinil-csoport. Ezeket a vegyületeket például az a), b) és d) eljárással állíthatjuk elő. Az (I") általános képletű kiindulási anyagok ugyancsak az (I) általános kcpletű vegyületek alcsoportjába tartoznak, és az a)~d) eljárásokkal állít hatók elő. A (III)—(V), (IX) és (XII) általános képletű kiindulási anyagok ismertek vagy önmagukban ismert módszerekkel állíthatók elő. A kiindulási anyagként felhasznált (X) általános képletű ketonok ismert vegyületek vagy önmagukban ismert módszerekkel állíthatók elő (lásd pl. a 2 221 546 sz. Német Szövetségi Köztársaság-beli közrebocsátási iratot). E vegyületek előállítása külö nősen előnyösen az (A) reakciósémán bemutatott módon történhet. A képletekben R, R4' és Hal jelentése a fent megadott, és Q jelentése kétszeresen helyettesített aíninocsoport (pl. dimetil-amino-, dietil-anúno-, piperidino vagy morfolinocso port) vagy trimetil-szilil-oxi-cső port. A (IX) és (XIII) általános képletű vegyületek reagáltatását fázistranszfer katalízis körülményei között végezhetjük el (lásd pl. Dockx, Synthesis /1974/, 441). A reagáltatást bázis (pl. nátrium-hidrid vagy lítium-diizopropil-amid) jelenlétében, inert oldó szerben (pl. alifás vagy gyűrűs éterben, így tetrahid rofuránban vagy dimetoxi-etánban), —70 °C és 50 °C közötti hőmérsékleten, előnyösep —30 °C és szobahőmérséklet közötti hőfokon, a víz kizárása mellett hajthatjuk végre. A t) helyén trimctil-szilil-oxi-csopor tot tartalmazó (XIII) általános képletű vegyületek reagáltatását előnyösen bázis jelenlétében játszathatjuk le. Az ily módon kapott (XIV) általános képletű vegyületet önmagában ismert módon, vizes savas hid rolízisscl alakítjuk a kívánt (X) általános képletű ketonná. Hidrolizáló savként célszerűen erős szervetlen savakat (pl. kénsavat, sósavat vagy hidrogén-bromidot) vagy szulfonsavakat (pl. benzol-szulfonsavat vagy p-toluol-szulfonsavat) alkalmazhatunk. A hidrolízist célszerűen 20 °C és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten - előnyösen 80—100 °C-on — hajthatjuk végre. A (XIII) általános képletű kiindulási anyagok ismertek vagy önmagukban ismert módszerekkel, pl. a megfelelő R4 CHO általános képletű aldehidekből kiindulva állíthatók elő (lásd pl.: Leete E. ér tírsai: j. Org. Chem. 43, 2122 /1978/ és Lídy W. és társai:Chem. Bér. 106, 587 /1973/). Az (!) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítmények fungicid íratással rendelkeznek, és ezért a mezőgazdaságban, valamint a kertészetben gombák i tására alkalmazhatók. A készítmények különösen növényi részeket! (pl. leveleken, szárakon, gyökereién, gumókon, gyümölcsökön vagy bimbókon) vagy a vetőmagon élősködő, továbbá a talajban levő fitopatogén gombák növekedésének gátlására vagy elpusztítására alkalmazhatók, és különösen az alábbi gombák ellen hatékonyak: Botrytis cinerea (szürke penész), s/.őlőlisztharnuitgombák, pl. Uncinula nccntor (szőlőlisztharnrat), Podosphaera leucotricha (almalisztharmat), Erysiphe cichoracearum (uborka- 1 sztharmat) és Erysiphe graminis (árpaliszthaimat); Venturia inaequalis (ahnavarasodás), továbbá a Pucciria, Utomyces, Hemíleia, Rhizoctonia, Pénicillium, íeptoria, Corticium, Cercospora, Helminth osporinm cs AHcrnarin fajokhoz tartozó kártékony gombák. Az (!) általános képletű vegyületek egyes képviselőit tartalmazó készítények továbbá fapusztító gombákkal (pl. Coniophora puteana és Gloephylium trabeum) szemben is kifejezett hatást mutatnak. A találmányunk szerinti fungicid készítmények lokális és/vagy .’ szisztematikus íratást fejtenek ki. Az (I) általános képletű vegyüietek üvegházi körülmények között már 1 -500 mg hatóanyag/liter permellé koncentrációban hatásosak. Szabadföldi körülmények között előnyösen 25-1000 g (I) általános képletű hatóanyag/hektár koncentrációt alkalmazhatunk. A magvakon tenyésző gombák elleni csávázásos eljárás során előnyösen 0,05—1,5 g (I) általános képletű hatóarryag/kg mag koncentrációt alkalmazhatunk. A találmány szerinti fungicid készítményeket pl. oldatok, szuszpenziók, emulziók, emulgeáiható koncentráínmok vagy porkcszítmények alakjában formálhatjuk. A készítmények hatásos mennyiségben legalább egy' (I) általános képletű vegyületet és formálási segédanyagokat tartalmaznak. A készítményekben célszerűen legalább egy, alábbi formálási segéd anyag van jelen: Szilárd hordozóanyagok; oldó-, illetve diszpergáló szerek; tenzidek (nedvesítő- és emulgeálószerek); diszpergálószerek (ten/.ld íratás nélkül) és stabilizálószerek. Szilárd hordozóanyagként az alábbi anyagok alkal inazhatók: természetes ásványi anyagok (pl. kaolin, rgyagféle5>égek, kieselguhr, talkum, bentonit, kréták, mint pl. iszapok kréta, magnézium-karbonát, mészkő, kvarc, dolomit, attnpulgit, monturorillonit és diatomaföld), szintetikus ásványi anyagok (pl. nagydiszperzitású kovasav, alumínium-oxid és sziükáíok), szerves anyagok (pl. cellulóz, keményítő, karbamid és mű gyanták) és műtrágyák (pl. foszfátok és nitrátok) A fenti hordozóanyagok pl. szemcsések vagy por ilakúak lehetnek. Oldó- és diszpergálószerként pl. az alábbi anyagok alkalmazhatók: aromás szénhidrogének (pl. toluol, xilolok, benzol és alkü-naftalinok), klórozott aromás és klórozott alifás szénhidrogének (pl. klói-benzolok, klór-etilén és meíUén-klorid), alifás szénhidrogének 5 10 15 20 25 30 35 4C 45 50 55 60 65 4
