191581. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként (3-piridil)-tiadiazol-származékokat tartalmazó rovarirtó készítmény és eljárás (3-piridil)-tiadiazol-származékok előállítására
1 191 581 2 A találmány tárgya rovarirtó készítmény, amely hatóanyagként 2-(3-piridil)-l ,3,4-tiadiazolt vagy 5-(3- piridil)-l ,2,4-tiadiazolt tartalmaz. A találmány tárgya továbbá eljárás a/, új 2-(3-piridil)-l ,3,4-liadiazol és 5-(3-piridilj-l ,2,4-1 iadiazol előállítására. A találmány szerinti készítmények hatóanyagaként alkalmazható 2-(3-piridil)-l ,3,4-tiadiazol és 5-(3-piridil)-l,2,4-tiadiazol-származékok az (I) általános képlettel ábrázolhatok. A képletben Rj jelentése (a) vagy (b) általános képletű csoport, és R2 és R3 jelentése hidrogénatom vagy 14 szénatomos, előnyösen 1-3 szénatomos alkilcsoport. Az R2 és R3 alkilcsoportok egyenesián cúak vagy elágazóak lehetnek, így jelentésük metil-, etil-, n-propil-, izopropil-, n-, i-, szék- vagy terc-butil-csoport. Előnyösen alkalmazhatók azok az új (I) általános képletű vcgyülelck, amelyekben R, jelentése a fenti, R2 hidrogénatom vagy 14 szénatomos, előnyösen 1-3 szénatomos alkilcsoport, és R3 14 szénatomos, előnyösen 1-3 szénatomos alkilcsoport. Különösen előnyösen alkalmazhatók azok a találmány szerinti kártevőirtó készítmények, amelyek hatóanyaga olyan (l) általános kcpletű vegyidet, melynek képletében Rí jelentése (a) általános képletű csoport, és R2 jelentése hidrogénatom vagy 1-3 szénatomos alkilcsoport. Az (I) általános képletű vegyületeket önmagukban ismert módszerekkel állíthatjuk elő. Ilyen módszereket ír le többek között a J. Am. Chem. Soc., SO, 5201 (1958); J. Het. Chem. 1319 (1981); J. Org. Chem., 45 (19), 3750 ff. (1980). Ezen eljárások szerint ügy állíthatjuk elő az (I) általános képletű (3-piridil)-tiadiazol-származékokat, hogy a) (II) vagy (III) általános képletű vegyületet foszfor-pentaszulfiddal reagáltatunk, amelynek során olyan (I) általános képletű vegyületet állítunk elő, melynek képletében Rí jelentése (a) általános képletű csoport, vagy b) (IV) általános képletű vegyületet hidroxil-amin- O-szulfonsawal reagáltatunk, amelynek során olyan (I) általános képletű vegyületet állítunk elő, melynek képletében Rt jelentése (b) általános képletű csoport. A fenti (II), (III) és (IV) általános képletekben R2 és R3 jelentése az (1) általános képletnél megadott. Az a) és b) változat szerinti eljárást atmoszferikus nyomáson, 5 és 180 °C közötti hőmérsékleten, előnyösen 20 °C és 160 °C közötti hőmérsékleten, adott esetben oldó- vagy hígítószerben végezzük. A reagáltatás során alkalmazható oldó- vagy hígítószerek például az éterek és az étcrjcllcgű vcgyülelck, például a dietil-éter, a diizopropil-éler, a dioxán, a tetrahidrofurán; az aromás és az alifás szénhidrogének, például a benzol, a toluol, a xilol; a ketonok, például az aceton, a metil-etil-keton és a ciklohexanon. A (II) általános képletű, a (111) általános kcpletű és a (IV) általános képletű kiindulási anyagok általában ismertek, illetve amennyiben újak, önmagukban ismert módszerekkel előállíthatok. így például a (II) általános képletű 2-(3-piridil)oxadiazol-származékokat úgy állítjuk elő, hogy nikotinsav-hidrazidot orto-észterekkel reagáltatunk (lásd I. Am. Chem. Soc., 77. I 148 (1055). A (III) általános képletű 2-acil-nikotinsav-hidrazid-szárinazékokat nikotinsav-hidrazid és megfelelő, reakcióképes karbonsavszármazék reagál tatásával nyerhetjük /lásd I. Am. Chem. Soc., 75, 193 3 (195 3)/. A (IV) általános képletű N'-(3-pirIdil-täokarbonil)N,N-dimeti!-amidinek úgy állíthatók elő, hogy (V) általános képletű tionikotinsav-amidot olyan (VI) általános képletű amid-acetállal reagáltatunk, meiyíek képletében R3 jelentése a Fent megadott /lásd !. Org. Chem., 45 (19), 3751 (1980)/. A 0 062 612. számú nyilvánosságra hozott európai szabadalmi bejelentésből, továbbá a 4 260 765. számú Amerikai. Egyesült Államok beli szabadalmi leírásból smert, hogy a 3-piridil-liazolin-, illetve -tiazol-származékok inszekticid hatásúak, elsősorban szívó rovarok, például levéltetvek ellen. Ugyancsak ismert az 5-(3-pt■idil)-l ,2,4-tiadiazo! és ezek előállítása is a J. Org. Chem., 45, 3751 ( 1980) oldalán, ezen vegyülct biológiai hatásáról azonban nem tesznek említést. Meglepő módon azt tapasztaltuk, hogy a találmány szerint Ira tóanyagként alkalmazott (3-piridil)-tiadiazol-szárnazékok, amelyek a fent említett 5-(3-piridil)-l ,2,4- r iadiazol kivételével újak, jó rovarirtó, mindenekelőtt aficid hatásúak. így a találmány szerinti (I) általános képletű együleteket tartalmazó készítmények alkalmasak az állatokon, növényeken és talajban élő rovarkártevő pusztítására, például a Lepidoptera, Coleoptera, Homoptera, Heteroptera, Diptera, Thysanoptera, Orthoptera, Anoplura, Siphonaptera, Mallophaga, "’hysanura, lsoptera, Psocoptera és Hymenoptera nemzetségbe tartozó rovarok, valamint fitopatogén rtkák és az Acarina rendbe tartozó tetvek ellen. Különösen alkalmasak az (I) általános képletű iegyületeket hatóanyagként tartalmazó készítmények növértykárosító rovarok, főleg növénykárosító rágó rovarok pusztítására dísz- és haszonnövény-ültetvéryeken, főleg gyapotültetvényeken (például Sporioptera lilt oralis és 1 Idiot his vircsecns ellen) és zöldségeskertekben (például Leptinotarsa decemlineata és Myzus persicat ellen). Különösen kiemelendő, hogy a találmány szerinti hatóanyagokat tartalmazó készítmények igen erős s/isztemikus hatással rendelkeznek, ugyanakkor kontakt- és levél penetrációs hatásuk is van, szívó rovarokkal és mindenekelőtt az Aphididae családba tartozó rovarokkal (például Aphis fabae, Aphis craccivora és Myzus persicae rovarokkal) szemben, amelyek egyébként az ismert készítményekkel csak igen nehezen pusztíthatok. A találmány szerinti (I) általános képletű hatóanyagokat tartalmazó készítmények igen jó hatást mutatnak legyekkel, például Musca domestica és szúnyoglárvákkal szemben. Ezenkívül igen jó ovicid és ovolarvicid hatást is mutatnak, és értékes hatást mutatnak cktoparazita atkákkal és tetvckkel, például az lxodidac, Argasidae és Dcrmanyssidae családba tartozó kártevőkkel szemben. A (1) általános kcpletű hatóanyagokat a formálási 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
