191546. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-alkil-4-amino-(amino-metil)-pirimidinek előállítására
1 191 546 2 7. példa 100 ml-es Erlenmeyer-lombikba bemérünk 2,00 g (14,6 millimól) 2-metil-4-amino-5-formil-pirimidint, 40 g 20 tömeg%-os metanolos ammóniaoldatot és 0,20 g 0,1 tömeg%-os metanolos foszfomolibdénsav-oldatot (M3Mo12P04o H20), majd a lombikot szorosan lezárjuk és a reakcióelegyet szobahőmérsékleten egy éjszakán át keverjük. Ezután a reakcióelegy teljes mennyiségét 200 ml belső térfogatú, rozsdamentes acélból készült autoklávba juttatjuk, majd ugyanide bemérünk 0,10 g 5 tömeg% fémtartalmú szénhordozós palládiumkatalizátort, 12 g folyékony ammóniát, 1,6 g 1 tömeg% metanolos nátrium-hidroxid-oldatot és 5 106 Pa nyomású hidrogéngázt. A reakcióelegyet ezután 45 °C-on 1 órán át keverjük, majd lehűtjük és a reagálatlan gázokat elengedjük. Az autoklávot kinyitjuk, majd a katalizátort kiszűrjük. A katalizátort ezután metanollal mossuk, majd a mosófolyadékot a szűrlettel egyesítjük. Ezután az ammóniát csökkentett nyomáson végzett koncentrálással eltávolítjuk, majd a visszamaradó metanolos oldat pH-ját 3 körüli értékre állítjuk be 1 n sósavoldattal. Az oldatban a termék mennyiségét ezután folyadékkromatográfiásán, saját referenciamódszer szerint meghatározzuk. A következő eredményeket kapjuk: 2 -metil-4-amino-5 -(amino-metil)-pirimidin hozama: 96,5 %; 2-metil-4-amino-5-(hidroxi-metil)-pirimidin hozama: 0,9 %, olvadáspontja 195 °C; bisz(2-metil-4-amino-5-pirimidil-metil)-amin hozama: 1,0 %, olvadáspontja 283 °C. 8. példa A 7. példában ismertetett módon járunk el, de 0,25 g 5 tömeg% fémtartalmú szénhordozós ródiumkatalizátort használunk az 5 tömeg% fémtartalmú szénhordozós palládiumkatalizátor helyett. 2-metil-4-amino-5 - (amino-metü)-pirimidin hozama: 96,2 %; 2-metil-4-amino-(hidroxi-metil)-pirimidin hozama: 1,0%; bisz(2-metil-4-amino-5-pirimidinil-metil)-amin hozama: 1,1 %. 9. példa A 7. példában ismertetett módon járunk el, de kiindulási anyagként 2-metil-4-amino-5-formil-pirimidin helyett 2,0 g (13,2 millimól) 2-etil-4-amino-4-formil-pirimidint használunk és az 5 tömeg% fémtartalmú szénhordozós palládiumkatalizátor jelenlétében végrehajtott hidrogénezésnél a hőmérsékletet 300 °C-ra és a reakcióidőt 1 órára állítjuk be. A következő eredményeket kapjuk: 2-etiI-4-amino-5-(amino-metil)-pirimidin hozama: 96,6%; 2-etil-4-amino-5-(hidroxi-metil)-pirimidin hozama: 0,7%; bisz(2-etil-4-amino-5-pirimidil-metil)-amin hozama: 1,4%. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás a (X) általános képletű 2-alkil-4-amino-5-(amino-metil)-pirimidinek - a képletben R jelentése 1-5 szénatomot tartalmazó alkilcsoport — előállítására 2-aIkil-4-amino-5-formil-pirimidinek redukt v aminálásával, azzal jellemezve, hogy egy (Vili) általános képletű 2-alkil-4-amino-5-formil-pirimidint — a képletben R jelentése 1—5 szénatomot tartalmazó alkilcsoport - ammóniával reagáltaíunk közömbös oldószerben heteropolisavak, izopolisavak, oxisavak és ezek molibdén- vagy wolframtartalmú sói közül legalább egy jelenlétében, majd az így kapott köztiterméket ammóniával és hidrogénnel reagáltatjuk közömbös oldószerben egy redukáló katalizátor és kívánt esetben egy alkálifém- vagy alkáliföldfém-hidroxid jelenlétében. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a 2-alkil-4-amino-5-formil-pirimidin és az ammónia reagáltatásához foszfomolibdénsavat, foszfowolframsavat, szilikomolibdénsavat, foszfomolibdowolframsavat, foszfovanadomolibdénsavat, sziiikovanadowolframsavat, molibdénsavat, wolframsavat, a molibdénsav vagy a wolframsav izopolisavait vagy ezeknek a savaknak az alkálifémvagy ammóniumsóit használjuk. 3. .Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a 2-alkil-4-amino-5-formil-pirimidin és az ammónia reagáltatásához használt vegyületet a 2-alkl-4-amino-5-formil-pirirnidinre vonatkoztatva 0,001-5 tömeg% mennyiségben használjuk. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy közömbös oldószerként metanolt, etanolt, propánok vagy butanolt, vagy ezeknek az oldószereknek dioxánnal, tetrahidrofuránnal, benzollal, toluollal, xilollal, hexánnal vagy ciklohexánnal alkotott eiegyét használjuk. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a közömbös oldószert egy tömegrész 2- alkil-4-amino-5-formil-pirimidinre vonatkoztatva 3- 50 tömegrész mennyiségben használjuk. 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 1 mól 2-alkil-4-amino-5-formil-pirimidinre vonatkoztatva 4-500 mól ammóniát használunk. 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a 2-alkil-4-amino-5-formil-pirimidin és az ammónia reagáltatását 0—130 °C-on és normál nyomáson, 0,5-24 órás reakcióidővel hajtjuk végre. 8. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy redukáló katalizátorként palládiumot, platinát, utiniumot, rádiumot, nikkelt és/vagy kobaltot, vagy ezek valamelyik sóját, oxidját vagy ötvözetét használjuk. 9. A 8. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy redukáló katalizátorként palládium és rádium közül legalább az egyiket használjuk. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
