191536. lajstromszámú szabadalom • Eljárás (+)(-)-5-oxo-2-dezetil-katarantin-származékok és anellációs izomerjeik előállítására
1 191 536 2 5. példa (±)-5-oxo-20-dezetii-kaíarantin (la) és anellációs izomerje (íb) előállítása. A 4. példában leírtaknak megfelelően járunk el, azzal az eltéréssel, bogy szenzibílizátort nem alkalmazunk, az UV fénnyel történő besugárzás pedig 16 órát tart. Termelés: 60 mg (0,214 mmól, 7,6 %) la általános képletű vegyidet, R = metilesoport és 62 rag (0,193 mmól, 6,9 %) Ib vegyidet, ahol R jelentése = metilesoport Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az la általános képletű - ahol R jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport — (±)-5-oxo-20- -dezetil-katarantin -származékok és az egyidejűleg keletkező Ib általános képletű - ahol R jelentése a fenti — 18-metoxikarbonií~7-oxo-2-azabiciklo[2.2.2 jokt - 5 - én [ 1,2 - h jazocin [4,5,6 - c,d] indol - származékok előállítására, azzal jellemezve, hogy ai) valamely II általános képletű N-aralkoxi-karbonil-l,2-dihidropindint - ahol A jelentése feuíl-(1-4 szénatomos alkoxi)-karbonií~csoport - valamely III általános képletű 2-halogén-akrilsavhalogeniddel - amely képletben X és Y jelentése egymástól függetlenül halogénatom, előnyösen klóratom — inert szerves oldószerben reagáltam nk, majd a kapott vegyüieíet valamely 1-4 szénatomos alkanolla’ reagálhatjuk, és a kapott IV általános képletű — ahol A, Y és R jelentése a fenti — D-aralkoxi - karboni 1 - 7 - halogén - 7 - aikoxikar boni! - 2 - aza -biciklo[2.2.2]cikt-5-énrőI - amely képiéiben A, V ás R jelentése a fenti - a nitrogénen lévő A araikoxi-karbonil védőcső portot savas kezeléssel eltávolítjuk, majd a kapott V általános képletű - amely kép- 5 létben Y és R jelentése a fenti, X jelentése savmaradék — 7-halogén-7-alkoxi-karbonil-2-azabicikÍo[2.2.2] okt-5-éri savaddíciós sót kívánt esetben elkülönítés nélkül, valamdyen szerves bázissal való kezelés után indolil-3-ecetsawal vagy valamely 10 reakcióképes származékával reagáltatjuk, majd a kapott VI általános képletű - ahol Y és R jelentése a fenti - N-(3’-indoIiI-acetil)-7-halogén-7-alkoxi- karbonil - 2 - azabiciklo[2.2.2]okt - 5 - ént valamely szervetlen bázis és adott esetben szenzibílizátor 15 jelenlétében U V fénnyel besugározzuk, és kívánt esetben a kapott (la) és (Ib) általános képletű vegyületeket szétválasztjuk ; a2) valamely VI általános képletű - amely kép- 2q letben Y és R jelentése a fenti - N-(3’-indolü-aceíil) - 7 - halogén - 7 - alkoxi - karboni! - 2 - azabiciklo -[2.2.2] okí-5-ént valamely szervetlen bázis és adott esetben szenzibílizátor jelenlétében UV fénnyel besugározzuk, és kívánt esetben a kapott (la) és 25 (Ib; általános képletű vegyületeket szétválasztjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy III általános képletű vegyületként 2-klór-akrilsavkloridot alkalmazunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellegi mezve, hogy a védőcsoportot jégecetes hidrogénbromiddal távolítjuk el. 4 Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a szétválasztást kromatográfiás utón végezzük. 2 db íbra
