191510. lajstromszámú szabadalom • Fluor-fenoxi-benzil-észtereket tartalmazó inszekticid és akaricid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására

1

191Í5I0

2

tot, 60 mg tetrabutil-ammónium-hidrogén-szulfátot és 60 mg benzil-trietil-ammónium-klorid 8 ml vizes oldatát és 1,1 g a-ciano-3-fenoxi-4-fluorbenzil-bromid 10 ml toluolos oldatát. A reakciókeveréket 18 óra hosszat 75-80 °C-on melegítettük, majd lehűtöttük szobahőmérsékletre és beleöntöttük 300 ml vízbe. Ezután 3 x 100 ml dietil-éterrel extraháltuk. Az egyesített extraktumokat nátriumklorid vizes oldatával átmostuk, magnézium-szulfáton szárítottuk. A maradék 1,44 g sárga olajos termék volt. Ezt a maradékot kovasavon kromatografáltuk, eluálószerként 25%-os dietil-éter-hexános oldatát alkalmaztuk. Ily módon 1,22 g sárga olajos terméket állítottunk elő. NMR adatok (CDCI3) : 0,9 (d, 9 H), 1,2 (m, 6H), 1,6-2,0 (m, 2 H), 3,7 (m, 2 H), 6,2 (d, 1 H), 6,6-7,6 (m, 9 H).

7. példa

Cisz-2,2-dimetil-3-[ ( izobutoxi-imino ) -metil] - -ciklopropán-karbonsav-3-fenoxi-4-fluor-benzil-észter 5

22 tömegrész cwz-2,2-dimetil-3-[(izobutoxiimino)-metil]-ciklopropán-karbonsavat 28 tömegrész savat, 28 tömegrész 3-fenoxi-4-fluor-benzilbromidot, 11 tömegrész trietil-amint és 200 tömeg^ rész etil-acetátot összekevertünk és reflux alatt tartottuk 3 órán keresztül. A reakiókeveréket metilénkloríddal hígítottuk, vízzel mostuk és magnéziumszulfáton szárítottuk. Ezután kromatografáltuk kovasavval töltött oszlopon, eluálószerként éter- 15 pentán elegyet alkalmaztunk és a kívánt olajszerű terméket kaptuk.

8-37. példák

Az 1-7. példákban ismertetett eljárásokat alkalmaztuk az I. táblázatban összefoglalt példák esetében is, a vegyületek oxim szubsztituense E-Z konfigurációjú volt.

I. Táblázat

Fluor-tartalmú oxi-imino-ciklopropán-karbonsavak

Példa

R1

D

m és n

Fluoratom helyzete a gyűrűben

Sav izomer konfiguráció

8-ch3

—C=CH

0,1

3

ÍR, transz

9-CH(CH3)2

CN

1,0

2

ÍR, cisz

10

—ch2ch=ch2

H

0,1

2

cisz-transz

11-benzil

H

0,1

3

transz

12-c2h5

H

0,1

4

transz

13

—CH(CHj)C2H3

CN

1,0

4

cisz

14-fenil

—O^CH

U

2,2

cisz-transz

15-n C3H7

H

U

3,4

cisz-transz

16-n—C4H9

H

U

2,4

transz

17-C(CH3)3

CN

1,0

3

cisz

18

—CH2(CH2)4CH3

CN

1,0

4

cisz

19

—CH2CH(CH3)2

' CN

1,0

4

cisz

20

—CH2CH2CH(CH3)2

CN

1,0

4

cisz

21

—CH2CH(CH3)CH2CH3

CN

1,0

4

cisz

22

—CH2-ciklopropil

CN

1,0

4

cisz

23

—CH2-ciklohexil

CN

1,0

4

cisz

24

—ciklopropil

CN

1,0

4

ÍR, cisz

25-CH(CH3)2-0=CH

U

3,3

transz

26

—CH2-ciklohexil

H

1,1

2,2

cisz

27

—CH2-ciklopentil

CN

1,0

4

ÍR, cisz

28

—CH2C(CH3)=CH2

H

0,1

2

cisz-transz

29

—ch2ch2ch=chch3

H

1,1

3,3

transz

30

—CH(CH3)-cikIopropil

CN

1,0

4

ÍR, cisz

31-CH2C(CH3)3

CN

1,0

4

transz

32

—CH(CH3)-cikIopropil

H

1,0

4

cisz

33

—CH2C(CH3)3

CN

1,0

4

ÍR, transz

34

—CH2-ciklobutil

CN

1,0

4

ÍR, cisz

35

—CH(CH3)-ciklobutií

H

1,0

4

cisz

36

—CH2(CH3)3

H

1,0

4

cisz-transz

37

—CH2-ciklobutil

H

1,0

4

cisz-transz

6